随着锂离子电池(LIBs)在便携式电子产品、电动汽车和电网储能领域的广泛应用,因可燃液态有机电解质所引起的电池安全问题受到越来越多的关注。固态锂电池(SSLBs)凭借其高安全性和高的能量密度潜力,被视为下一代储能技术的重要方向。然而,固态电解质(SSEs)的实际应用仍面临诸多挑战,包括离子电导率低、与电极界面相容性差、机械性能不理想,以及规模化制备困难等。如何获得满足应用需求的高性能锂离子固态电解质呢?为回答这一科学问题,本文系统梳理了近年来SSEs的研究进展,涵盖无机类(氧化物、硫化物、卤化物)、有机类(聚合物、塑性晶体、聚离子液体)以及新兴的软固态电解质(S3Es)类。分析表明,单组分(无机、有机)固态电解质存在固有局限性,且仅通过成分和结构调整难以完全克服。相比之下,软固态电解质,特别是基于“刚-柔协同”复合策略和借助多孔框架实现“Li+去溶剂化”机制的S3Es体系,能够通过整合互补组分的优势,在电化学性能(如离子电导率与电化学稳定窗口)、力学性能及可加工性方面实现协同提升,展现出作为下一代SSEs的巨大潜力。此外,本文还进一步探讨了S3Es面向实际应用所面临的关键挑战及新兴研究趋势,旨在为高性能SSEs的未来发展提供战略性见解。
电催化二氧化碳还原是一种有望解决全球能源和环境危机的变革性技术。然而,其实际应用面临着两大关键挑战:一是分离混合还原产物的过程复杂且能耗高,二是所使用碳源(反应物)的经济可行性。为了同时解决这些挑战,固态电解质(SSE)反应器的研究正在受到日益广泛的关注。在这篇综述中,我们着眼于探讨将SSE应用于电化学CO2捕获和转化串联系统的可行性。我们首先讨论了SSE反应器的结构和基本原理,随后介绍了其在上述两个领域及串联电解的应用实例。与传统的H型电解池、流动池及膜电极电解池相比,SSE的关键创新在于阴离子交换膜和阳离子交换膜之间部署的SSE层,它实现了高效的离子传输,且可通过去离子水或湿润的氮气流有效地分离离子传导和产物收集功能。目标产物可以在SSE中间层通过两极离子复合形成,并通过多孔的SSE层被流动介质高效地带走,产生纯净的液相产物。由于CO2还原反应可以生成一系列液体产物,过去几年中先进催化剂的开发也进一步推动了SSE反应器在高效化学品生产中的实践应用。值得注意的是,由于阴极还原反应常常消耗水中的质子并导致局部高碱性环境,SSE可应用于从不同气源(如烟道气)中捕获酸性CO2以形成碳酸根离子。在电场的驱动下,形成的CO32-可以通过阴离子交换膜,并被阳极半反应产生的质子所酸化,实现高浓度CO2的再生,进而被收集作为下游CO2电还原的低成本原料。基于这一原理,近年来已有多种SSE构型的反应器被报道用于高效捕获不同气源的CO2。通过两个SSE单元的协同作用,已经实现了串联电化学CO2捕获和电催化转化。最后,我们对SSE在未来面向碳中和领域的应用中提出了展望,并建议更多关注以下具体方面的优化:SSE层的基本物理化学性质、电化学工程视角下离子和物种通量及选择性,以及连续CO2捕获和转化单元之间的系统性匹配。这些努力旨在进一步推动固态电解质反应器在更广泛的电化学领域中的应用示范。
固态锂电池因其优异的安全性能而成为大规模储能领域的研究热点。与锂金属阳极匹配的高压正极材料的发展使固态锂电池的能量密度接近甚至超过了基于液体电解液的锂电池。然而,在高电压条件下(> 4.3 V),固态电解质组分分解、结构退化和界面副反应会显著降低高压固态电池性能,阻碍其进一步发展。本文综述了高压固态锂电池中无机电解质、聚合物电解质和复合电解质的最新研究进展。同时,详细介绍了高压凝胶固体电解质和高压准固体电解质的设计。此外,界面工程对于提高高压固态电池的整体性能至关重要。最后,我们总结了高压固态锂电池面临的挑战,并对未来的研究方向提出了自己的看法,以期对未来的研究具有指导意义,推动高压固态锂电池的发展。
介孔碳载体可通过纳米孔限域Pt沉积缓解磺酸根中毒问题,但其形态特征对氧传输的影响机制尚不明确。本研究结合碳载体形态模拟与改进的催化层团聚体模型,构建了阐明催化层孔结构演化、Pt利用率及氧传输过程的数学模型。结果表明,局部传质阻力主要由三个因素主导:(1)决定氧通量的活性位点密度;(2)决定最短传输路径的离聚物膜厚度;(3)影响实际路径长度的离聚物-Pt表面积比。在低离聚物/碳比例(I/C比)条件下,活性位点不足导致局域传输阻力显著增加(因素1主导);而高I/C比虽提升离聚物覆盖率,但膜厚增大会削弱传质(因素2-3主导)。大尺寸碳颗粒因降低外比表面积并增加离聚物厚度,导致局域传质阻力净升高。随着纳米孔内Pt占比或Pt质量分数增加,孔内Pt密度升高加剧孔道堵塞,导致活性位点减少并增加离聚物厚度及表面积,进一步增大传质阻力。同样地,Pt载量降低导致活性位点减少,氧传输阻力线性增加。本研究强调需协同优化载体形态、Pt分布及离聚物含量,在平衡催化活性与传质效率的同时抑制孔道堵塞,研究结果可以为高性能介孔碳催化剂设计提供系统化理论指导。
水系钠离子电池因其较高的安全性而在水系电池领域备受关注。然而,水基电解液的特性降低了负极材料工作电位以及电化学稳定性,进而阻碍了水系钠离子电池的大规模应用。钛酸亚磷酸盐(NaTi2(PO4)3,NTP)因其出色的电化学性能和可调的结构,被认为是最具实用化前景的用于水系钠离子电池的负极极材料之一。近年来,围绕NTP的研究取得了显著进展,但关于其研究现状和未来发展方向的综述仍然缺乏。在此背景下,本文首先介绍了NTP的基本特性,并深入分析了其实际应用所面临的挑战。随后,全面概述了提升NTP电化学性能的改性策略。最后,基于当前的研究状况和实际需求,提出了推动实现水系钠离子电池实际应用的建议和展望。本综述旨在为未来研究提供方向指引,推动从基础材料创新逐步过渡到工业应用,进而加速水系钠离子电池的大规模商业化进程。
开发适用于海水电解质的高性能氧还原反应(ORR)电催化剂是实现海水锌空气电池(SZABs)发展的关键。本文提出了一种在双金属单原子催化剂中构建局域电场耦合氯离子固定策略,所制备催化剂在海水电解质中表现出优异的ORR性能,其半波电位(E1/2)高达0.868 V,组装的SZABs最大功率密度(Pmax)达182 mW·cm−2,显著优于商用Pt/C催化剂(E1/2: 0.846 V;Pmax: 150 mW·cm−2)。原位表征和理论计算结果表明,铁位点比钴位点具有更强的氯离子吸附亲和力,能够在ORR过程中优先吸附海水中的氯离子,并通过同离子排斥效应构筑低氯离子浓度的局域微环境,从而抑制氯离子对钴活性中心的吸附和腐蚀,实现优异的催化稳定性。此外,铁-钴原子对之间的定向电荷迁移形成局域电场,优化了钴位点对含氧中间体的吸附能,进一步提升ORR催化活性。
直接乙醇燃料电池作为传统能源的有前途替代方案,具有能量密度高、环境可持续性好和操作安全等优势。相较于直接甲醇燃料电池,直接乙醇燃料电池的毒性更低且制备工艺更成熟;与氢-氧燃料电池相比,直接乙醇燃料电池在储存运输可行性和成本效益方面表现更优,显著提升了商业化潜力。然而,乙醇分子中稳定的C-C键会形成高活化能垒,常导致电氧化不完全。目前商用的铂和钯基催化剂对C-C键的断裂效率低下(< 7.5%),严重制约了DEFCs的能量输出和功率密度。此外,催化剂成本高昂和活性不足进一步阻碍了其大规模商业化。近期DEFC阳极催化剂设计的进展主要集中在材料组分优化和催化机理阐释两方面。本综述系统梳理了过去五年乙醇电氧化催化剂的研发动态,重点探讨了提升C1路径选择性和C-C键活化的策略,包括:合金化设计、纳米结构工程、界面协同效应等,并深入分析总结了其作用机制。最后,我们提出了DEFC催化剂商业化面临的挑战与未来发展方向。
大规模部署电解水制氢技术需要高性能的电催化剂。魏子栋教授课题组针对电解水制氢电极在工业工况条件下运行面临的关键科学与技术问题,持续致力于开展析氢/析氧催化反应机理解析,提升工况条件活性与稳定性的基础科学问题研究。本综述系统地总结了该课题组近十多年围绕高性能析氢和析氧电极研究所取得的进展。首先分析了电解水制氢面临着的析氢反应动力学速率缓慢与析氧反应活性/稳定性相互制约的原因,提出了调控电解水性能的“12345”原则。进而,针对碱水析氢催化剂,发现了复合相界面增强析氢活性的“烟囱效应”和“定域电场增强效应”,利用相界面调控,优化关键物种的选择性吸附、促进界面水分子富集-再定向与活化来强化高极化条件下的传质与反应,提升工业工况反应动力学。对析氧催化剂,提出了“双阴离子调控”、“晶格氧抑制”以及“表面自修复”等策略,通过平衡不同含氧物种吸附强度、调控磁性、增强金属-氧键强度和重组表面动态结构等实现活性与稳定性的同步提升。最后,本文总结了目前析氢/析氧催化剂在工业级碱水槽应用时面临的长周期活性和稳定性的挑战,并提出了未来的研究方向。
溶剂化离子交换膜近年来作为电化学能源转换与存储装置的核心组件,已获得学界广泛关注。本文从基质结构分类角度,系统梳理了离子交换膜的结构组成、性能优势、研究进展、离子传导机制及现存问题,并深入解析了性能优化方法、关键性能指标及影响因素。该研究为优化离子交换膜的设计应用提供理论支撑,为未来水电解制氢、电化学储能等领域的技术发展注入新动能。
为获得更高性能的电化学储能材料,兼具独特结构与优异特性的金属氧化物/氧化石墨烯复合材料体系受到广泛关注。本研究通过调控氧化石墨烯的引入量,构建金属有机框架与氧化石墨烯的复合结构,并基于一步煅烧法成功制备了氮掺杂碳骨架支撑金属氧化物与氧化石墨烯的复合体系。电化学性能测试结果表明,当氧化石墨烯引入量为7 wt%时,复合材料的比电容可达642 F·g-1(1 A·g-1),5000次循环后容量保持率达93%,其优异的储锂性能源于氧化石墨烯对金属氧化物纳米颗粒的导电网络优化与结构稳定作用。该研究为高稳定性金属氧化物/碳基复合电极材料的理性设计提供了新思路。
锌-碘(Zn-I2)电池因其高能量密度和环境友好性而备受关注,成为一种可持续的储能解决方案。本综述系统总结了Zn-I2电池在三个关键领域的最新研究进展:正极材料工程、锌负极稳定性调控和电解液设计。在正极方面,通过将碘锚定于导电基体上,可有效抑制多碘阴离子的穿梭效应,并加速I-/I2的氧化还原反应动力学。借助先进的原位表征技术,实现了对多碘中间体(I3-/I5-)的实时监测,深入揭示了电解质与电极间的相互作用,并为功能性添加剂的设计提供了理论依据,有效抑制了穿梭效应。在锌负极方面,近年来的创新手段如界面保护层的构建、三维导电骨架的引入及针对性的电解液添加剂的开发,在抑制锌枝晶生长和副反应方面取得了显著成效,从而提升了循环稳定性和库仑效率。然而,要在实际应用条件下实现长期可逆性和结构完整性仍面临诸多挑战。未来的研究应聚焦于协同电解液体系的构建和集成化电极结构的设计,以在化学稳定性、离子传输能力与机械强度之间实现协同优化,推动下一代Zn-I2电池技术的应用。特别是,开发具有协同增效作用的多功能电解质添加剂,以及构建兼顾力学强度与离子传输动力学的复合电极结构,将在提升Zn-I2电池性能和深化储能机理理解方面发挥关键作用。
中性析氧反应对于新能源转换与存储领域而言意义十分重大。然而,缓慢的质子耦合电子转移步骤限制了析氧反应的整体效率。因此,开发高活性的中性析氧催化剂具有十分重要的研究价值。本文通过一种简便的策略成功制备出离子液体(IL)修饰的CoSn(OH)6纳米立方体(CoSn(OH)6-IL)。修饰的离子液体并未改变CoSn(OH)6的结构特征,但可有效调控活性位点附近的质子活性。与未经修饰的CoSn(OH)6纳米立方体相比较而言,CoSn(OH)6-IL对中性析氧反应展示出更高的本征活性。例如,在1.8 V(相对于可逆氢电极)的电压下,CoSn(OH)6-IL的析氧电流密度是CoSn(OH)6的4倍。根据pH依赖性实验、原位电化学阻抗图谱、化学探针实验和同位素效应等测试结果可以得出,CoSn(OH)6-IL催化剂中的界面离子液体可以作为质子转移介体,促进中性析氧反应的质子转移速率并提高析氧中间体的表面覆盖度,有效降低活化能垒,最终能够加速析氧反应动力学。这项工作提供了一种简单且有效的策略促进质子耦合电子转移过程,并有利于指导析氧催化剂的合理设计。
在化学镀钴过程中,我们发现添加剂糖精的加入可明显改变化学镀钴层表面的形貌、织构取向及镀层的导电性。研究表明,当糖精添加量为3 mg·L-1时,钴镀层由无序大晶粒转变为蜂巢状结构,具有密排六方(HCP)钴晶体的(002)择优取向,其电阻率降低至14.4 μΩ·cm,经过热处理后,电阻率进一步降低至10.7 μΩ·cm,这对于其在芯片中的应用具有重要价值。当糖精浓度升高时,晶粒逐渐细化,呈现“石林”状结构,择优取向不变,而糖精的加入在一定程度上提高了镀钴膜的纯度。通过密度泛函理论对钴镀层结晶行为的研究表明,糖精分子可吸附于钴密排晶面的特定c位点,抑制abc堆积方式生长,诱导晶体按ab堆积方式生长,从而实现HCP(002)晶面的择优生长。
本综述探讨了电化学原位偏振调制红外反射吸收光谱在电极表面薄膜结构、取向和构象研究中的应用。该技术基于红外光谱表面选律,利用p偏振光在金属表面的增强和s偏振光的衰减特性,通过两者的差谱消除溶剂背景吸收,从而获取单一电极电位下表面物种的红外吸收信息。相比之下,另外两种流行的原位红外光谱技术,差减归一化界面傅立叶变换红外光谱和表面增强红外吸收光谱,需要进行电位差谱以消除本体溶液的信号。本文首先简要介绍了偏振调制红外反射吸收光谱的操作流程及消除背景吸收的方法,随后通过三个实例展示了该技术在仿生生物膜研究中的应用:束缚磷脂双层膜、大肠杆菌素在磷脂双层中的结构分析,以及金电极表面核脂单层膜的研究。最后,以氧化石墨烯在电化学还原过程中的结构变化为例,阐述了偏振调制红外反射吸收光谱在材料科学中的广阔应用前景。
为落实国家科技发展规划总体部署,在十四五的收官之年,由国家自然科学基金委员会化学科学部主办的电化学“十五五”发展规划战略研讨会于2025年8月29日在厦门成功举办。本次战略研讨会汇聚国内电化学领域的顶尖智慧,为我国电化学学科在“十五五”期间的高质量发展进行布局谋篇,对服务国家重大战略需求、提升我国电化学研究的国际竞争力具有重要意义。本文将聚焦这次战略研讨会对我国未来五年(2026-2030)电化学学科发展提出的战略需求及优先领域,由来自界面电催化、储能界面电化学、生物电化学、氢能电化学、电化学微/纳制造、电化学工况表征、电-热耦合催化、理论与计算电化学发展战略、电化学合成等9个研究方向40多位国内电化学领域领军专家,系统梳理了我国电化学基础研究与应用基础研究的发展现状,深入剖析电化学学科发展面临的核心问题与关键挑战,并结合国家重大战略需求提出未来5-10年电化学学科的前沿领域和发展趋势,进一步推动学术界形成更清晰的共识。本文所凝练的电化学学科“十五五”发展规划战略及优先领域建议,将为推动电化学学科高质量发展、支撑科技强国建设提供重要参考。
电化学过程是生命功能的核心,主导着能量转导、代谢流动与分子信号传递。随着电化学科学的快速发展,如今能够以空前的空间、时间与化学分辨率对这些过程进行探测与调控。本综述构建了一个从基础机制到表征技术再到功能调控的整体框架。本文首先概述线粒体呼吸、微生物胞外电子传递和DNA与蛋白质介导的电荷传导途径,并介绍光合作用中的光-电子转换原理,以及氧化还原平衡在协调细胞响应中的核心作用。随后,重点总结可实现多尺度生命体系表征的电化学分析技术,包括生物传感、电化学与扫描探针成像、电化学发光检测,以及膜电位与神经递质的动态测量。随着柔性生物界面、超微电极与纳米孔等新兴平台的快速发展,上述表征和测量进一步扩展至体内和单分子尺度。最后,本文讨论如何利用电化学调控代谢通路、微生物和蛋白质活性以及神经信号,从而实现精准治疗和生物工程应用。总体而言,这些进展确立了电化学作为解析与引导生命体系研究的强大基础工具。
含尿素废水的转化制取清洁氢能技术日益受到关注,但尿素氧化反应(UOR)仍面临催化动力学迟缓和长期稳定性不足的挑战。本研究通过电化学重构CoP纳米针前驱体,在碳纤维纸(CFP)上构建了具有亲水表面和丰富氧空位(Ov)的松散多孔CoOOH纳米结构(CoOOH LPNAs)。该三维电极在1000 mA·cm−2电流密度下展现出1.38 V(vs. RHE)的低电位和优异的UOR耐久性。在阴离子交换膜(AEM)电解槽中,工业级尿素辅助水分解仅需1.53 V即可实现1000 mA·cm−2的电流密度,并稳定运行100小时无衰减。实验与理论研究表明,丰富的氧空位能够有效调控CoOOH的电子结构并且产生Co原子相互靠近的独特Co3三角活性位点。这种协同作用精确调控了反应物及中间产物的吸附-脱附过程,显著降低了UOR的热力学能垒。此外,超亲水自支撑纳米阵列结构促进了反应过程中气体气泡的快速脱附,既提升了整体反应效率,又避免了气泡堆积引发的催化剂剥离问题,从而在高电流密度下同时实现了催化活性和稳定性的双重提升。
开发经济高效的氧还原反应(ORR)催化剂是一项重大挑战,尤其是在寻找铂等贵金属替代材料的研究中。近年来的显著进展推动电化学研究者利用储量丰富的材料开发高效ORR催化剂,其中铁(Fe)基材料因其优异的ORR催化性能而备受关注。尽管学界已认识到Fe在提升ORR催化活性中的关键作用,但材料属性与催化性能之间的关联仍尚不明确。对于设计无贵金属ORR电催化剂而言,理解氧电催化过程中的动态变化至关重要。穆斯堡尔谱(Mössbauer spectroscopy)在解析催化体系中Fe物种的结构特征方面具有独特优势,能够助力识别活性位点、阐明催化机理。本文通过综述领域内的典型研究案例,阐明了原位/工况57Fe 穆斯堡尔谱在各类铁基 ORR 催化材料中的应用,重点揭示了ORR催化的多个核心方面(如活性位点识别、稳定性评估、反应机理理解)。此外,本文还探讨了穆斯堡尔谱技术在该研究领域中的应用机遇与挑战,旨在揭示这一关键研究方向的潜在突破点与改进方向。
双离子电池通常使用碳基材料作为电极,具有工作电压高、潜在成本低、环境友好等优点。与二次电池传统的“摇椅式”工作机制不同,双离子电池具有独特的工作机制,在电化学反应过程中,阳离子和阴离子分别在负极和正极参与容量贡献。在高工作电压下(> 4.8 V),阴离子嵌入石墨正极具有优异的反应动力学。然而,Li+在负极侧往往扩散速率较为缓慢,导致正极和负极之间的动力学失配,严重制约了双离子电池的发展。本文通过微观结构调控策略制备了毛竹衍生碳电极材料,该策略通过选择合适的碳化温度可有效地调控其丰富的短程有序石墨微畴和无序非晶区,并具有独特的分级纳米孔结构。其纳米孔的孔径分布主要集中在0.5-5 nm,可为Li+提供合适的快速传输通道,优化后的毛竹衍生碳电极材料(碳化温度500 ℃)在300 mA·g-1电流密度下达到了436 mAh·g-1的高可逆容量和优异的倍率性能(在3 A·g-1时保持了231 mAh·g-1的高容量)。组装的双碳PEC-500||石墨全电池在10 C倍率下具有114 mAh·g-1的容量,循环3000圈后具有96%的容量保持率,同时,全电池在50 C倍率测试中仍能够保持74 mAh·g-1的容量,表现出优异的倍率性能。
Fe-N-C催化剂长期受限于氧还原反应动力学迟缓的问题,这源于其对氧中间体的过度吸附强度及较低的活性位点利用率。杂原子掺杂通过调节金属位点的电子结构优化中间体吸附,有效加速氧还原反应动力学,而化学气相沉积技术可以提升活性位点的周转频率。本文采用双前驱体的化学气相沉积策略,开发出富含FeS1N4位点的FeSNC催化剂。实验与理论分析表明,硫元素的引入打破了活性位点的对称配位,将OH*吸附能从0.212 eV优化至1.194 eV。此外,活性位点的周转频率从1.98 e-1·site-1·s-1提升至6.32 e-1·site-1·s-1,显著增强了催化剂的本征活性。更值得注意的是,含硫物种的亲水性显著提高了掺硫催化剂的亲水性,从而促进了氧气和质子传输。因此,FeSNC催化剂在0.1 mol·L-1 HClO4中表现出极高的0.863 V半波电位,并在H2-O2质子交换膜燃料电池中达到1.2 W·cm-2的峰值功率密度。这项工作突出了配位工程的关键作用。