电化学（中英文）

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1. 酸浸蚀Al-Si合金制备锂离子电池高性能多孔硅负极材料

郝世吉，李纯莉，朱凱，张平，江志裕*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 1-4. DOI: 10.13208/j.electrochem.130426

摘要（3591）

PDF（pc）（2758KB）（1415）

本文首次提出利用酸浸蚀Si-Al（含Al 80%）合金粉末的方法制备多孔硅材料. 分析表明制得的多孔硅材料为晶体，并具有由纳米颗粒结集成的海绵状多孔结构，其粒径约20 μm，比表面102.7 m²·g^-1. 多孔硅电极按多孔硅:导电碳:粘结剂 = 1:1:1（by mass）涂成. 在添加15%氟化碳酸乙烯酯（FEC）的1 mol·L^-1 LiPF₆/EC + DMC（1:1，by volume）电解液，在100 mA·g^-1电流密度充放电，多孔硅电极的首次放电比容量2072 mAh·g^-1 Si. 经237次充放电循环后，其放电容量仍可保持在1431 mAh·g^-1 Si，显示了相当高的充放电稳定性. 这归因于其海绵状多孔结构有足够的微空间以承受充电过程中硅的急剧膨胀. 硅微粒的纳米尺寸有利于锂在Li-Si合金中的扩散. 纳米硅微粒可牢固地联成一整体，不易因膨胀、收缩而粉化断裂. 这种构筑多孔硅负极材料的新方法操作简便、成本低廉，有着很好的应用前景.

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2. 脉冲电沉积Pd-Ni合金纳米颗粒及其甲酸电催化氧化

杨防祖*，岳俊培，田中群，周绍民

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 5-11. DOI: 10.13208/j.electrochem.121205

摘要（3123）

PDF（pc）（3125KB）（1526）

采用方波脉冲方法，在钯镍合金电解液中成功地电化学沉积出镍原子含量分别为12.0%、16.4%和22.6%的钯镍合金纳米颗粒. 钯镍合金纳米颗粒为球状，粒径50 ~ 80 nm. 随钯镍合金生长电位负移，合金的镍含量提高，其纳米颗粒大小基本相似但纳米颗粒数目增多，交联度提高和真实活性面积增大. 钯镍合金纳米颗粒镍含量提高，在硫酸溶液中其氢弱吸附峰电流增大. 钯镍合金纳米颗粒电极的甲酸电催化氧化活性较好，随合金纳米颗粒的镍含量提高和交联度增加，合金纳米颗粒电极的甲酸电催化氧化稳定性更高.

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3. 离子液体中Au(111)和Pt(111)表面Ge欠电位沉积的现场STM研究

谢旭芬，颜佳伟*，梁景洪，李纪军，张梦，毛秉伟

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 12-16. DOI: 10.13208/j.electrochem.130605

摘要（2876）

PDF（pc）（14390KB）（1028）

本文研究BMIPF₆离子液体中Au(111)和Pt(111)表面Ge的电沉积行为. 循环伏安法测试结果表明，在含0.1 mol·L^-1 GeCl₄的BMIPF₆溶液Au(111)和Pt(111)表面均有两个与Ge沉积过程相关的还原峰. 第一个还原峰包含了Ge⁴⁺还原成Ge²⁺及Ge的欠电位沉积，第二个还原峰对应Ge的本体沉积. 现场扫描隧道显微镜研究结果表明，Ge在Au(111)和Pt(111)表面均有两层欠电位沉积. 第一层欠电位沉积厚度约为0.25 nm、形貌平整、带有缝隙的亚单层结构. 第二层欠电位沉积形貌相对粗糙的点状团簇结构. 该欠电位沉积过程伴随表面合金化.

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4. 由苯胺二聚体电化学制备聚苯胺的形貌可控性初探

左阳，时康*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 17-21. DOI: 10.13208/j.electrochem.121112

摘要（2738）

PDF（pc）（2470KB）（1398）

以苯胺二聚体（N-phenyl-p-phenylenediamine）为起始单体，在1 mol·L^-1高氯酸水-乙腈混合液中，玻碳电极表面电化学制备聚苯胺. 实验结果表明，苯胺二聚体单体的聚合电位比苯胺单体的低约0.2 V，并且其聚合物具有更高的形貌可控性. 苯胺二聚体单体浓度分别为1、5和10 mmol·L^-1时，采用分步恒电流法可分别制备出形貌均一的聚苯胺纳米粒子（粒径30 nm）、超长的纳米线（> 5 μm 直径50 nm）和大面积纳米片（4 μm × 2 μm × 30 nm）.

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5. 锂离子正极材料LiCo1-xMgxMnO4与LiCo1-xAlxMnO4 (x = 0, 0.02, 0.05, 0.1)的制备及其电化学性能

游美玲，童庆松，李秀华，林忞，黄行康*，杨勇*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 22-27. DOI: 10.13208/j.electrochem.121122

摘要（3190）

PDF（pc）（1855KB）（1251）

采用固相法合成掺杂镁和铝尖晶石LiCoMnO₄材料，研究镁和铝掺杂量对尖晶石LiCoMnO₄电极的初始容量、放电平台以及循环性能的影响. 利用扫描电子显微镜、粉末X-射线衍射仪观察分析材料形貌及结构. 结果表明，所合成材料的粒径分布均匀，结晶性较佳. LiCoMnO₄电极初始容量为87.0 mAh.g^-1，少量镁或铝掺杂使电极初始容量有所增加，LiCo_0.98Mg_0.02MnO₄和LiCo_0.98Al_0.02MnO₄电极初始容量分别为91.3和93.6 mAh.g^-1，提高了其5 V放电平台的比例，过量掺杂则其容量降低. 此外，掺杂Al显著改善了LiCoMnO₄电极的循环性能，而掺杂镁对电极的循环性能其影响不明显.

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6. 铝合金电解加工中的钝化行为及其对加工过程的影响

蒋利民*，邓文波，应俊龙

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 28-32. DOI: 10.13208/j.electrochem.130104

摘要（3047）

PDF（pc）（1639KB）（1547）

本文研究与分析了铝合金电解加工过程的钝化行为，探讨了加工电压、电流密度、加工间隙及电解液成分等因素对电解加工性能的影响. 研究表明，在试验温度（23 ± 1）^oC下，铝合金在NaNO₃和NaF复合电解液体系（钝化电解液）存在钝化现象，钝化降低了电解加工的电流效率，并使电流效率随电流密度发生较大变化. 同时，钝化也使间隙特征曲线负移. 而在相同浓度NaCl和NaF复合电解液体系（活化电解液）电解加工，可在很宽的电位范围内保持活性溶解. 在钝化电解液中，电解加工表面更加平整.

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7. 二茂铁功能化Fe₃O₄/碳纳米管/壳聚糖复合膜葡萄糖生物传感电极的研究

彭花萍，查代君，黄郑隽，陈伟，刘爱林*，林新华*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 33-38. DOI: 10.13208/j.electrochem.121108

摘要（3511）

PDF（pc）（3876KB）（1442）

采用交联法制备了羧基二茂铁功能化Fe₃O₄纳米粒子（FMC-AFNPs）复合材料，并将该复合纳米材料与多壁碳纳米管（MWNTs）、壳聚糖（CS）及葡萄糖氧化酶（GOD）混合修饰于自制的磁性玻碳基底(MGC)表面，制备了GOD/FMC-AFNPs/MWNTs/CS复合膜生物传感器电极. 实验结果表明，FMC-AFNPs复合材料有效地克服了二茂铁在电极表面的泄漏，且FMC-AFNPs/MWNTs/CS复合膜良好的生物兼容性较大地改善了固定化GOD的生物活性. MWNTs具有良好的导电性和大比表面积，在修饰膜内可作为电子传递“导线”，极大地促进电极的电子传递速率，提高电极的电催化活性和灵敏度. 该电极的葡萄糖检测的线性范围为1.0×10^-5 ~ 6.0×10^-3 molL^-1，检测限为3.2×10^-6 mmolL^-1（S/N=3），表观米氏常数为5.03×10^-3 mmolL^-1，且有较好的稳定性和重现性.

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8. 烟气吸收液中亚硝酸铵的电化学氧化处理技术

芦永红，董小波，王丽莎，刘燕，祝陈坚，徐海波*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 39-44. DOI: 10.13208/j.electrochem.120912

摘要（2529）

PDF（pc）（1057KB）（1212）

为实现燃煤电厂烟气脱硫、硝和汞一体化工艺中吸收液副产物亚硝酸铵的废物利用，采用电化学氧化处理技术将吸收液中亚硝酸铵转化为硝酸铵. 采用极化曲线、循环伏安曲线和恒电流法等多种电化学测试方法评价和选取电极材料，探讨电解液组成的影响，得到优化的电化学氧化工艺参数，并用化学分析法验证了电化学氧化处理效果.

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9. 中温固体氧化物燃料电池LaNi_0.6Fe_0.4O_3-δ-Gd_0.2Ce_0.8O₂梯度复合阴极制备及交流阻抗性能

李扬，黄波*，袁梦，张志秋，刘宗尧，唐旭晨，朱新坚

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 45-50. DOI: 10.13208/j.electrochem.121206

摘要（2718）

PDF（pc）（2558KB）（1429）

应用丝网印刷和共烧结制备LaNi_0.6Fe_0.4O_3-δ(LNF)-Gd_0.2Ce_0.8O₂(GDC)梯度复合阴极/Gd_0.2Ce_0.8O₂/Sc_0.1Zr_0.9O_1.95(ScSZ)/Gd_0.2Ce_0.8O₂/LaNi_0.6Fe_0.4O_3-δ(LNF)-Gd_0.2Ce_0.8O₂(GDC)，组成梯度复合阴极对称电池. 实验表明，在750 ^oC工作温度下单层70%LNF-30%GDC（文中均指质量百分比）复合阴极的极化电阻为0.581 Ω·cm²，而三层60%LNF-40%GDC/70%LNF-30%GDC/100%LNF复合阴极的极化电阻最小（0.452 Ω·cm²）. 由于阴极组成在ScSZ电解质和LNF阴极之间呈梯度变化，因此获得了最佳的阴极/电解质界面，大大加快了三相界面或气体/阴极/电解质三相接触点反应区的扩散，其电荷传递电阻R_ct和浓差极化电阻R_d均减小，因而具有最低的阴极极化电阻值.

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10. 等离子体辅助球磨Si-C复合负极材料及其电化学性能研究

陈宇龙，胡仁宗，刘辉，孙威，朱敏*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 51-55. DOI: 10.13208/j.electrochem.130227

摘要（3106）

PDF（pc）（5034KB）（1717）

首次采用介质阻挡放电等离子体辅助高能两次球磨制得Si-C复合材料，其结构为微纳尺度硅颗粒均匀分散于微米级碳基体上. Si-C复合电极首周期循环放电容量为1259 mAh·g^-1，20和100周期循环的容量分别为474和396 mAh·g^-1. 该电极充放电曲线和交流阻抗测试的结果表明，复合材料中的硅和碳均参与锂离子嵌/脱反应，且其电荷传导阻抗明显低于纯Si.

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11. 磷钼酸修饰炭载Pd电极的H₂O₂电催化还原

孙丽美*，张铖，包英荣，李宏霞

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 56-59. DOI: 10.13208/j.electrochem.121110

摘要（3038）

PDF（pc）（818KB）（1184）

采用化学还原法制备了炭载钯（Pd/C）催化剂，浸渍修饰磷钼酸（PMA）制备成复合催化剂. 通过XRD和红外谱图（IR）表征催化剂的组分和结构，采用线性扫描曲线及计时电流曲线考察了该电极的电催化性能. 研究表明，室温（20 ^oC）PMA-Pd/C电极的H₂O₂还原电催化活性更优.

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12. ZnO包覆LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂的表面结构和电化学性能

刘昌位，王宇，郭玉忠，淡露露，王剑华*

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 60-65. DOI: 10.13208/j.electrochem.121024

摘要（3496）

PDF（pc）（1405KB）（1269）

在LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂正极材料表面包覆ZnO，通过X射线衍射（XRD）和光电子能谱（XPS）分析包覆层对正极材料表面状态的改变，并考察了改性后材料的放电容量、首次不可逆容量等电化学性能变化. 结果表明：ZnO主要存在于材料表面并影响着材料表面组成和电化学性质，材料表面镍和锰的含量随着包覆量的增加而增大；400 ^oC热处理可使过渡金属与锌在材料表面形成复合氧化物，过渡金属的结合能增大；包覆2%（by mass，下同）的ZnO可有效抑制55 ^oC下充放电时3.6 V附近的不可逆反应，提高了材料的首次库仑效率；包覆2% ZnO的电池材料在55 ^oC/0.5C的放电比容量和循环寿命最佳.

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13. 含PyR₁₄TFSI电解液LiMn₂O₄正极高温电化学性能

王力臻*，孙新科，杨许召，张林森，张勇，张文静

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 66-72. DOI: 10.13208/j.electrochem.130110

摘要（2509）

PDF（pc）（3736KB）（1611）

利用差示扫描量热仪（DSC）、电化学工作站、BTS电池测试系统、X-射线衍射仪（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）和X射线能量色散谱（EDS）等方法，研究了含离子液体N-甲基丁基吡咯烷二(三氟甲基磺酰)亚胺盐（PyR₁₄TFSI）电解液性能以及LiMn₂O₄电极高温电化学性能. 结果表明，随着1 mol·L^-1 LiPF₆ EC/EMC/DMC（1:1:1，by volume）中PyR₁₄TFSI添加量的增大，电解液的电导率逐渐增大，添加量为2.5%（by mass）时，电解液DSC曲线由89.3 ^oC、201 ^oC、224 ^oC三个强吸热峰变为116.6 ^oC和244.3 ^oC两个强吸热峰；50 ^oC下，LiMn₂O₄倍率性能显著提高，2C放电比容量提高16 mAh·g^-1，100循环周期后容量保持率为88.3%（提高2.2%）. PyR₁₄TFSI添加有利于电极结构的稳定.

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14. 乙烯硫脲-格氏试剂/THF电解液镁沉积-溶出性能

卞沛文，努丽燕娜*，陈强，杨军，王久林

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 73-79. DOI: 10.13208/j.electrochem.120930

摘要（3269）

PDF（pc）（5256KB）（1483）

将乙烯硫脲与不同格氏试剂EtMgBr/THF、PhMgBr/THF、PhMgCl/THF反应制得了3种乙烯硫脲-格氏试剂/THF电解液. 通过循环伏安测试了在Pt电极的镁沉积-溶出性能. 结果表明，形成乙烯硫脲-格氏试剂/THF电解液不改变电解液的镁沉积-溶出性能，却拓宽了其电化学窗口. 如乙烯硫脲-PhMgBr/THF溶液的氧化分解电位可达2.3 V（vs. Mg/Mg²⁺）, 该电解液的电导率随溶液溶度增大先升后降，0.9 mol·L^-1时其电导率最高，可达615 μS·cm^-1. 比较乙烯硫脲-PhMgBr/THF在Pt、Ni、Cu和Al四种金属电极的电化学性能，发现在Ni电极的氧化分解电位最高，可达2.4 V（vs. Mg/Mg²⁺），且具有良好的镁沉积-溶出性能. CR2016扣式电池的循环测试表明，Ni基底上的镁沉积-溶出电位较低，其循环效率可达到92%，适宜作为实用电池的集流体.

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15. 基于叶片状氧化铜纳米材料的无酶葡萄糖传感电极

李艳彩*，黄富英，李顺兴，陈杰，冯树清，王飞

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 80-84. DOI: 10.13208/j.electrochem.121025

摘要（2658）

PDF（pc）（2451KB）（1355）

将Nafion交联剂与纳米材料修饰至玻碳电极基底制备一种无酶葡萄糖传感器，通过循环伏安曲线、时间-电流曲线检测该电极电化学特性. 氧化铜纳米复合膜具有高比表面积和多活性点位的优点. 实验结果表明，氧化铜纳米电极对葡萄糖的检测线性响应范围0.01 ~ 0.3 mmol·L^-1，灵敏度1783.58 μA·L·mmol^-1·cm^-2，检测限0.80 μmol·L^-1 (S/N=3)，稳定性较好，能抵抗抗坏血酸、多巴胺和尿酸干扰.

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16. Pd/TiO₂/C复合催化剂的制备及其在碱性溶液中对乙醇氧化的电催化性能

李巧霞, 杨意超, 刘明爽, 毛宏敏, 徐群杰

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 85-88. DOI: 10.13208/j.electrochem.120929

摘要（2406）

PDF（pc）（4091KB）（1471）

钛酸四丁酯前驱体水热合成制备纳米TiO₂颗粒，在TiO₂和Vulcan XC-72活性炭复合载体上液相还原负载Pd纳米颗粒，制得Pd/TiO₂/C复合催化剂. 通过透射电镜（TEM）和X射线衍射（XRD）测试表明其具有面心立方结构，Pd金属粒子（粒径约3 ~ 4 nm）均匀分散在锐钛矿型的纳米TiO₂和活性炭的复合载体上. 循环伏安和计时电流曲线测试表明，与相同Pd载量的Pd/C相比，20% Pd载量的Pd/TiO₂/C颗粒在常温常压下对乙醇的电催化氧化有很高活性和稳定性. 这主要归功于纳米TiO₂改变了Pd表面的电子特性，且增大了其比表面积.

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17. 近期热点文章

庄林

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 89-90.

摘要（1025）

PDF（pc）（895KB）（1035）

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18. 电化学学术会议年历

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 91-93.

摘要（962）

PDF（pc）（294KB）（1195）

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19. 征稿简则

电化学（中英文） 2014, 20 (1): 94-94.

摘要（1109）

PDF（pc）（395KB）（671）

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20. pH/Cl^-复合探针技术对钢筋混凝土电化学除氯的原位检测

王静静，董士刚*，张小娟，吕虹玮，伍运昌，杜荣归，林昌健*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 95-100. DOI: 10.13208/j.electrochem.130531

摘要（2465）

PDF（pc）（3314KB）（920）

采用恒电流法电化学除氯处理受氯离子污染的钢筋混凝土试样，并用pH/Cl^-复合探针原位检测电化学除氯过程钢筋混凝土不同位置孔隙液的氯离子含量与pH值分布，同时用线性极化曲线和交流阻抗谱图等电化学技术考察钢筋的腐蚀性能，探讨电化学除氯过程的混凝土微环境和钢筋腐蚀速率. 研究结果表明：在电化学除氯过程，混凝土孔隙液的氯离子浓度逐降，而pH值在初期略有升高，随之其pH值略降；电化学除氯施加的阴极电流，使钢筋处于阴极极化状态而得到保护；除氯停止（即退极化）后钢筋的腐蚀电位明显正移，腐蚀电流降低，极化电阻升高，表明电化学除氯能改善钢筋的腐蚀环境，降低钢筋的腐蚀速率.

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21. 纳米CoFe₂O₄/GNS负极制备及其电化学性能研究

蔡默超，蔡森荣，郑明森，董全峰*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 101-104. DOI: 10.13208/j.electrochem.130722

摘要（2503）

PDF（pc）（1346KB）（1182）

采用溶剂热法一步合成纳米尺寸CoFe₂O₄/GNS复合材料（直径约为15 nm），其颗粒尺寸均一，且均匀分散于石墨烯表面. 电化学测试结果表明，该复合物电极具有良好的循环和倍率性能，500 mA·g^-1电流密度下100周期循环比容量稳定在709 mAh·g^-1, 容量保持率高达95.8%；2 A·g^-1电流密度，其比容量仍高达482 mAh·g^-1.

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22. 碳膜夹层锂硫电池的电化学性能

余劲鹏，张明，丁飞，唐致远，刘兴江*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 105-109. DOI: 10.13208/j.electrochem.130427

摘要（2699）

PDF（pc）（3274KB）（1274）

选取Super-P（SP）、KB或MWCNTs导电碳膜夹层，并置于硫电极与隔膜间组装成扣式锂硫电池.相关评估结果表明，碳膜夹层可显著提高锂硫电池循环性能，硫电极（载硫量为80%，by mass，下同）循环40周后比容量均在800 mAh·g^-1以上. 上述三种碳膜的物理性质有较大差异，导致相应电池具有不同电性能. KB碳膜夹层电池呈现较强的电化学极化效应；SP碳膜夹层电池循环初期可释放出最高的比容量，而循环稳定性较差；MWCNTs碳膜可视为较适宜的导电碳夹层材料.

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23. Pt/H-TiO₂催化剂制备及其甲醇电催化氧化性能

韩金，周志有*，汪强，吕妙强，陈驰，孙世刚

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 110-115. DOI: 10.13208/j.electrochem.130418

摘要（2803）

PDF（pc）（4428KB）（2167）

以四氯化钛为前驱体，采用水热法合成二氧化钛纳米棒（TiO₂，白色），在纯H₂气氛，将其550 ^oC热处理2 h，即得有氧缺陷和Ti³⁺填隙原子的二氧化钛纳米棒（H-TiO₂，灰黑色）. 将Pt纳米粒子（~ 1.9 nm）负载于此两种二氧化钛纳米棒上，制得Pt/TiO₂和Pt/H-TiO₂催化剂. XRD和XPS测试表明，氢处理TiO₂晶型没有变化，仍属金红石型，但增加了Ti-OH表面物种. 电化学测试表明，H-TiO₂载体能够增强氧在Pt表面的吸脱附能力，从而提高其甲醇电催化氧化活性，Pt/H-TiO₂电极甲醇氧化峰电流密度为Pt/TiO₂电极的1.6倍、Pt/C电极的2.1倍.

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24. 掺铝富锂材料Li_1.2Mn_0.543Co_0.078Ni_0.155Al_0.030O₂电极的电化学性能

金晓茜，李益孝，杨勇，王周成*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 116-120. DOI: 10.13208/j.electrochem.130516

摘要（2337）

PDF（pc）（3614KB）（1186）

本文合成了掺铝富锂材料Li_1.2Mn_0.543Co_0.078Ni_0.155Al_0.030O₂，并使用扫描电镜（SEM）、粉末X射线衍射（XRD）、电感耦合等离子体原子发射光谱（ICP-AES）和拉曼散射光谱（Raman）等观察表征富锂和掺铝富锂材料. 结果表明，共沉淀法合成掺铝富锂材料，具有R-3m空间群结构，Al元素进入晶格，未单独成相. 电化学性能和非现场XRD测试结果表明，4%（by mole）掺铝富锂电极100周期循环容量保持率83.7%，Al元素掺杂有利于容量的释放，增强了电极富锂材料的结构稳定性，提高了循环性能.

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25. 离子液体限域于硅胶纳米孔道中的电化学行为研究(英文)

李作鹏，温雅琼，武美霞，郭永*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 121-127. DOI: 10.13208/j.electrochem.130301

摘要（2524）

PDF（pc）（990KB）（1156）

通过溶胶-凝胶法制备了硅胶包载咪唑类离子液体修饰电极，研究其与体相离子液体不同的伏安行为；另一方面，制备不同离子液体含量为15% ~ 28%的包载离子液体硅胶和涂覆离子液体硅胶，用电化学阻抗研究其在20 ^oC到80 ^oC下电导率的变化情况. 异常的电化学行为主要表现在：1)硅胶包载离子液体导致Fc/Fc⁺电对的半波电位正移63.5 ~ 200 mV；2)当离子液体限域于硅胶纳米孔道中时，离子液体的电化学稳定性变差；3)包载离子液体硅胶的电导率要比涂覆离子液体的电导率高29.6% ~ 136%. 由此推断，可能是由于离子液体充满硅胶孔腔和孔道从而形成了纳米网状的离子液体导电介质. 这些结果表明，硅胶包载离子液体不仅可以作为修饰电极的优良载体，而且也有助于理解离子液体限域于硅胶纳米孔道中的限域效应.

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26. PP₁₄TFSI离子液体在可充镁电池电解液的应用

朱金杰，王菲菲，郭永胜，杨军*，努丽燕娜，王久林

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 128-133. DOI: 10.13208/j.electrochem.130726

摘要（2468）

PDF（pc）（943KB）（1668）

制备了可充镁电池电解质苯酚基镁盐，以四氢呋喃（THF）与N-甲基-N-丁基-哌啶-双三氟甲基磺酰胺（PP14TFSI）离子液体混合物代替四氢呋喃作为该电解质的溶剂. 当THF与PP₁₄TFSI体积配比为1:1时，该苯酚基镁盐电解液镁可逆溶出性能最佳，电化学窗口宽（2.7 V vs. Mg），离子电导率高（7.77 mS·cm^-1）. 此外，热重测试表明离子液体的加入大大降低了THF溶剂的挥发性，提高了可充镁电池的安全性能. 四氢呋喃 + N-甲基-N-丁基-哌啶-双三氟甲基磺酰胺混合溶剂有望作为可充镁电池电解液的首选溶剂.

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27. 水溶液中电化学沉积GaSb相变存储薄膜

熊钰林，潘元春，萨百晟，周健*，孙志梅

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 134-138. DOI: 10.13208/j.electrochem.130322

摘要（2571）

PDF（pc）（2308KB）（1084）

利用恒电位共沉积技术和热处理的方法成功制备了GaSb薄膜，探索了添加乙二醇溶剂对薄膜结晶性和形貌的影响. 采用循环伏安法初步研究了共沉积GaSb的机理，并用X-射线衍射技术（XRD）、扫描电子显微技术（SEM）和能谱分析（EDS）表征、观察样品. 研究表明，在沉积过程中，SbO⁺先还原成Sb单质，再诱导Ga³⁺发生共沉积；沉积电位对薄膜的结晶性、微观形貌和成分有显著影响；电解液加入乙二醇更利于在较正电位下直接沉积出GaSb，且有效地提高了薄膜的结晶度，改善了薄膜的微观形貌.

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28. 基于氯化胆碱离子液体的铜电沉积研究（英文）

M. Rostom Ali*, Md. Ziaur Rahman, S. SankarSaha

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 139-145. DOI: 10.13208/j.electrochem.130714

摘要（2756）

PDF（pc）（5000KB）（2331）

采用恒电流和恒电位方法，基于含有氯化铜溶液的乙二醇-氯化胆碱或硫脲-氯化胆碱离子液体，室温下在钢阴极上进行了铜的电沉积. 利用扫描电子显微镜和X-射线衍射技术研究了各种实验条件对电沉积的影响以及沉积层的形貌. 结果表明，室温下施加不超过-0.45 V的沉积电位和不超过-4.0 A·m^-2的沉积电流密度，可以同时从氯化胆碱基乙二醇和硫脲离子液体中沉积得到非常光滑、有光泽、致密且具有良好结合力、色泽鲜艳的铜金属涂层. 铜的电沉积阴极电流效率约为97%.

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29. Au/L-Met/GC电极的H₂O₂电催化氧化

范建凤*，罗雪梅，李婧，范楼珍

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 146-149. DOI: 10.13208/j.electrochem.130725

摘要（2337）

PDF（pc）（2237KB）（1241）

在无额外的添加剂和保护剂的情况下，以柠檬酸钠还原氯金酸制得链状金纳米粒子，使用扫描电子显微镜（SEM）和透射电子显微镜（TEM）观察样品. 层层自组装技术可将金纳米粒子自组装，并分别以L-甲硫氨酸（L-Methionine，L-Met）、硫脲（Thiourea，TU）、丙烯基硫脲（Allyl thiourea，ATU）和聚乙烯吡咯烷酮（Polyvinylpyrrolidone，PVP）交联剂自组装于玻碳基底，即得金纳米粒子修饰电极. 以[Fe(CN)₆]^3-/4-氧化还原电对为探针，考察该修饰电极的电化学性质. Au/L-Met/GC电极有最佳电化学性能，循环伏安曲线和计时电流曲线测试表明，Au/L-Met/GC电极的H₂O₂电催化氧化有较高的灵敏度，线性范围2×10^-7 ~ 3×10^-3 mol·L^-1，检出限6.67×10^-8 mol·L^-1.

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30. Nd-Fe-MoO₄^2-氰桥混配聚合物修饰铂电极的丙三醇电催化氧化

马永钧*，田玉秀，刘婧，周敏，丁静，金芝梅，王向梅

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 150-155. DOI: 10.13208/j.electrochem.130723

摘要（2366）

PDF（pc）（709KB）（777）

利用软模板结合电沉积法制备了一种有序化氰桥混配聚合物修饰铂电极（Nd-Fe-MoO₄^2-/Pt），用循环伏安法研究了在该化学修饰铂电极的丙三醇电催化氧化，并重点讨论了支持电解质的H⁺和SO₄^2-浓度、丙三醇浓度、扫速等因素对丙三醇电催化氧化活性的影响. 结果表明，在弱酸性硫酸钠支持电解质中，适当量SO₄^2-的存在有助于提高Nd-Fe-MoO₄^2-/Pt电极的丙三醇电催化氧化电流；-0.2 ~ 0.3 V电位区间内，其丙三醇氧化峰电流1与循环伏安曲线扫描速率的平方根之间呈现良好的线性关系，体现了扩散控制的反应特性；Nd-Fe-MoO₄^2-/Pt电极的丙三醇电催化氧化电流密度值约为裸铂电极的4倍，而丙三醇电催化氧化反应的表观活化能相对较小，修饰电极的电催化氧化呈现了明显的协同效应，其电催化氧化活性高、电流响应快、催化稳定性好.

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31. 氧化还原电池组等效电路模型

尤东江*，张华民

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 156-163. DOI: 10.13208/j.electrochem.130417

摘要（1986）

PDF（pc）（1032KB）（1661）

本文综合考虑氧化还原二次电池内部的电化学反应和电池组漏电电流，建立了氧化还原电池组的等效电路模型. 以1 kW额定输出功率的全钒液流储能电池组为例，测试电池组暂态响应和自放电曲线，确定了等效电路模型的重要参数，比较模拟结果与实验结果，计算电池组的内阻和自放电电流，可知漏电电流造成的容量损失约占系统总容量损失的60%左右.

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32. 电化学-积分脉冲安培法的氨基葡萄糖盐酸盐检测

范艳群，陈庆阳，夏金梅，许建中，徐洵，许晨*

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 164-170. DOI: 10.13208/j.electrochem.130620

摘要（1913）

PDF（pc）（1316KB）（953）

采用电化学-脉冲安培法分析氨基葡萄糖盐酸盐（GAH）检测的影响因素，包括积分电位、NaOH浓度和流速等．在实验范围内，积分电位增大，峰面积先增大后减小，背景信号大幅度提高，仪器噪音先升高再下降，积分电位以0.1 V为宜. 淋洗液浓度增大，保留时间不断缩短，峰面积先快速增大后趋于基本稳定，理论塔板数先增加后减小，淋洗液浓度以50 mmol·L^-1为宜. 流速增大，保留时间和峰面积均减小，淋洗液流速以0.6 mL·min^-1为宜. 文中比较了两种积分脉冲安培检测器（戴安ED3000 PAD和厦门纳精NJPAD）不同串联形式的氨基葡萄糖盐酸盐的转化量：ED3000前置串联，氨基葡萄糖盐酸盐的转化量约占其总含量的1.27%；NJPAD前置串联，氨基葡萄糖盐酸盐的转化量约占其总含量的2.79%.

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33. 铂纳米晶的合成及其甲醇电催化性能

路蕾蕾*，杜宝中，孙莎，钮金芬，赵洁

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 171-176. DOI: 10.13208/j.electrochem.130710

摘要（2395）

PDF（pc）（2884KB）（954）

以草酰胺作为保护剂，采用胶体法合成铂纳米晶，考察了不同溶液pH值、前驱体与保护剂反应物配比对铂纳米晶形貌及其甲醇电催化氧化活性的影响. 测试表明，pH = 5、反应物配比1:20合成的铂纳米晶的甲醇电催化氧化活性最佳，其峰电流密度达到1709 μA·cm^-2. 空气中搁置3个月后，其表面形貌变化不大，但甲醇的电催化活性显著降低. 0.05 ~ 1.2 V电位范围循环扫描100周期，其循环伏安曲线明显变化，晶体表面原子排列方式也发生变化，由易毒化(100)面逐渐转化为(110)面，其甲醇电催化活性增加.

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34. Pt/Au双金属纳米粒子和壳聚糖/二氧化硅溶胶-凝胶杂化膜漆酶传感电极的邻苯二酚检测

娄童芳，屈建莹*，邢欢欢，杜学萍，董莹

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 177-183. DOI: 10.13208/j.electrochem.130809

摘要（2719）

PDF（pc）（5041KB）（1103）

利用Pt/Au双金属纳米粒子和壳聚糖/二氧化硅（CS-SiO₂）溶胶-凝胶复合材料固定漆酶（Lac），制得漆酶生物电极（Pt-Au-CS-SiO₂-Lac/GC）. 采用循环伏安曲线（CV）研究了邻苯二酚（CC）在该漆酶电极的电化学性能. 实验结果表明，Pt-Au-CS-SiO₂-Lac/GC电极对邻苯二酚的电催化在8×10^-7 ~ 1×10^-4 mol·L^-1浓度范围，其浓度与还原峰电流呈线性关系，相关系数r = 0.9993，检出限7.9×10^-8 mol·L^-1，该检测方法灵敏度高，线性范围宽，稳定性好.

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35. 自增湿阴极开放式PEMFC的温度调控

赵思臣*，王奔，贾秋红，韩明，谢玉洪

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 184-188. DOI: 10.13208/j.electrochem.130621

摘要（2391）

PDF（pc）（2865KB）（1034）

温度对自增湿阴极开放式质子交换膜燃料电池（PEMFC）的性能有着重要的影响. 依据自制的常压自增湿型PEMFC及温度控制设备搭建测试平台，测试了燃料电池在不同工作温度下的输出特性曲线—伏安曲线和功率输出曲线. 通过拟合得到了电极过程动力学参数，分析了工作温度影响电池性能的主要原因.

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36. 石墨烯-氧化锌复合材料及其电化学性能

门传玲*，王婉，曹军

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 189-193. DOI: 10.13208/j.electrochem.130724

摘要（3008）

PDF（pc）（1819KB）（2223）

采用Hummers法制得氧化石墨，再经溶剂热法一步合成石墨烯-氧化锌复合材料（GZO）. 在6 mol·L^-1氢氧化钾电解液中，测试循环伏安曲线、交流阻抗谱图和计时电位曲线. 结果表明，石墨烯-氧化锌复合材料电极的比电容为115 F·g^-1，具有较好的循环寿命，改善了超级电容器的性能.

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37. 近期热点文章

庄林

电化学（中英文） 2014, 20 (2): 194-195.

摘要（893）

PDF（pc）（736KB）（846）

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38. 钴氰化钠/氯化钠固体溶液微晶体的电化学制备及其特性

朱益亮，杨德志，苏亚琼，吴德印，田中群，詹东平*

电化学（中英文） 2014, 20 (3): 197-200. DOI: 10.13208/j.electrochem.140320

摘要（1850）

PDF（pc）（588KB）（898）

钴氰化钠与铁氰化钠结构类似，而其在固/液界面上的电子转移特性却并不显著. 使用扫描电化学显微镜（SECM）构建了fL~pL体积的电化学微体系. 在微体系中溶剂蒸发，电解质则会浓缩结晶. 当电活性物质与支持电解质的晶格参数匹配时，二者可发生共结晶形成固体溶液. 本文采用该方法制得钴氰化钠/氯化钠固体溶液微晶体，结合微加工技术构建了固体电极/固体溶液界面，该钴氰化钠在固体溶液中即有很好的电子转移特性.

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39. 钠离子电池正极材料Na₂MnPO₄F的²³Na MAS NMR谱研究

侯旭，钟贵明，林晓琛，刘子庚，吴晓彪，杨勇*

电化学（中英文） 2014, 20 (3): 201-205. DOI: 10.13208/j.electrochem.140401

摘要（2418）

PDF（pc）（774KB）（1422）

Na₂MnPO₄F材料是一种很有发展前景的钠离子电池正极材料，本文通过非原位XRD和固体核磁共振技术研究该材料充放电结构变化（晶体结构与局域Na位）. 非原位XRD测试发现，充电过程在2θ为31^o和36^o左右出现新的衍射峰，表明钠脱出后电极上有中间相物质生成. ²³Na MAS NMR谱图的-209 ppm、-258 ppm和-295 ppm三个谱峰分别对应于该材料结构中Na1 + Na2位、Na3位和Na4位. 非原位²³Na MAS NMR谱研究发现，充电过程中-209 ppm处信号峰面积比例减小，表明Na1和Na2位的Na比Na3和Na4位先脱出. 充电至4.2 V，-132 ppm和-330 ppm处出现中间相物质的信号峰；而放电过程则相反.

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40. 基于DFT计算的Pt(111)表面氧覆盖度和水合质子模型对氧还原反应路径的影响(英文)

欧利辉，陈胜利*

电化学（中英文） 2014, 20 (3): 206-218. DOI: 10.13208/j.electrochem.130894

摘要（1962）

PDF（pc）（1978KB）（1226）

利用基于平面波的密度泛函理论（DFT）计算研究了氧气分子在Pt(111)表面的吸附和解离，以及解离产物进一步质子化形成H₂O的过程. 通过使用不同尺寸的平板模型和在表面预吸附不同数量的氧原子，研究了氧覆盖度对氧还原反应（ORR）路径的影响，并对使用不同水合质子模型的计算结果进行了比较. 研究结果表明：质子化的end-on化学吸附态OOH*的形成是ORR的初始步骤；OOH*能够转化形成非质子化的top-bridge-top化学吸附态O₂*，或者解离形成吸附的O*物种. 对不同氧覆盖度下各种可能步骤的活化能计算结果表明，O*的质子化形成OH*物种是ORR的速决步骤. 增加氧覆盖度时，该步骤的活化能减少. 此外，还发现使用比H₇O₃⁺更复杂的水合质子模型不会改变计算所得的反应路径.

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