电化学（中英文）

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1. 燃料电池技术发展现状与展望

侯明, 衣宝廉

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 1-13. DOI: 10.61558/2993-074X.2872

摘要（5743）

PDF（pc）（2923KB）（6827）

燃料电池是一种高效、清洁的电化学发电装置，近年来得到国内外普遍重视.本文详细阐述了燃料电池的近期研究进展与未来面临的挑战及发展方向。燃料电池在宇宙飞船、航天飞机、潜艇动力源已经得到应用；在汽车、电站及便携式电源等民用领域展现了成功的示范，但低成本、长寿命仍然是商业化面临的瓶颈问题.未来我国应大力推进燃料电池在水下潜器、航天飞行器等特殊领域的应用，解决高可靠性与安全性及环境适应性等关键问题；同时，在民用领域要实现燃料电池寿命与成本兼顾，从材料、部件及系统等3个层次深入技术改进与创新，尽快推进燃料电池的商业化.

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2. 锂空气电池空气电极LiCoO2电催化性能研究

高军, 武巍, 田艳艳, 杨勇

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 14-17. DOI: 10.61558/2993-074X.2873

摘要（2866）

PDF（pc）（1498KB）（1771）

自设计建立锂空气电池实验装置，研究以掺入LiCoO2做为电催化剂的空气正极的电化学性能及其放电前后催化剂结构的变化. 循环伏安、XRD、及充放电测试等表明，LiCoO2能够很大程度地改善空气电极的放电性能. 尤其是在放电前，将掺有LiCoO2的空气正极充电至4.1V，此时LiCoO2的Co元素呈现较高的价态（Co3+/Co4+），催化作用因此更加显著.

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3. 有机模板剂辅助喷雾干燥法制备LiFePO4/C正极材料及其电化学性能研究

刘全兵, 蒋阳梅, 宋慧宇, 廖世军

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 18-23. DOI: 10.61558/2993-074X.2874

摘要（4155）

PDF（pc）（2332KB）（2490）

采用有机物辅助模板剂，经喷雾干燥制得LiFePO4/C复合正极材料，考察了不同模板剂对材料的形貌和性能的影响。采用X射线衍射 (XRD)、扫描电镜(SEM)表征与观察样品，采用交流阻抗(EIS)、循环伏安(CV)和恒电流充放电测试电极性能。结果表明：样品形貌和结构可通过添加不同有机模板剂来调变，无模板剂时得到的样品是光滑实心球，聚乙烯醇(PVA)、柠檬酸和葡萄糖有机模板机可制得纳米颗粒团聚成的均匀微米球形、多孔球形和鸟巢状样品。其中以PVA为辅助模板剂制得的LiFePO4/C电极，其电荷转移电阻和比容量都较最优异。该样品在0.1 C和5 C倍率下放电比容量分别达156.7和92.1 mAh g-1，并呈现出的大倍率充放电平台及优良的倍率循环性能。

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4. 海水超级电容溶解氧电池

徐海波, 芦永红, 张伟, 于砚廷, 严川伟, 孙亚萍, 钟莲, 刘建国, 郑轶, 韩冰, 王永良

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 24-30. DOI: 10.61558/2993-074X.2875

摘要（4307）

PDF（pc）（2708KB）（2544）

以氧化处理的碳纤维刷（Carbon fibre brush，CFB）作阴极材料，提出海水超级电容溶解氧电池（Seawater battery with electrochemical capacitance, SWB-EC）概念，并制造了3台联用实海测试样机. 分别由循环伏安和稳态恒流放电方法研究了氧化处理前后的CFB和镁合金牺牲阳极的放电性能. 结果表明：氧化处理的CFB具有准电容特性，在动态海水中其氧阴极还原反应（Oxygen reduction reaction, ORR）活性比未处理的CFB有大幅度提高；镁合金牺牲阳极的开路电位为-1.74 V，工作电位高，溶解较均匀. 用以上阴、阳极材料制成3台联用样机作连续实海放电测试，经运行2个月，相关实验数据分析表明：与商品化海水电池SWB1200初步相比，该海水超级电容溶解氧电池具有更高的体积比功率密度.

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5. 复合材料xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3的合成及电化学性能(英文)

马平平, 刘志坚, 夏建华, 陈宇, 胡朴, 卢志超, 夏定国

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 31-36. DOI: 10.61558/2993-074X.2876

摘要（3949）

PDF（pc）（2389KB）（1698）

采用固相法合成了不同比例的xLiFePO4·yLi3V2(PO4)3 复合物. 利用XRD、SEM和电化学测试仪等分析方法表征了所有样品的特性. 结果表明，样品0.95LiFePO4·0.05Li3V2(PO4)3 以0.2 C的充放电倍率放电时具有162.7 mAh/g的电化学容量，同时该样品表现出了较其它样品更优异的循环稳定性和更良好的导电性能，不同倍率下循环60周后，其容量保持率高达98.7%. 颗粒细小的尺寸和均一的分布使得样品0.95LiFePO4?0.05Li3V2(PO4)3具有良好的电化学性能.

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6. 锂离子电池MnO/TiN负极研究

许高洁, 杨海燕, 韩鹏献, 张立学, 张克军, 张传健, 范玉华, 毕彩丰, 崔光磊

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 37-42. DOI: 10.61558/2993-074X.2877

摘要（3777）

PDF（pc）（2167KB）（1535）

以乙酸锰和钛酸四丁酯为原料，柠檬酸为络合剂，采用溶胶-凝胶法制备钛酸锰（MnTiO3）粉体，而后将其粉体高温氨气氮化，可得到MnO/TiN复合材料. 使用X射线衍射（XRD）、X射线能量色散谱（EDS）和场发射扫描电子显微镜（FESEM）表征材料的物相结构与组分、观察其形貌. 采用循环伏安、恒流充放电和电化学阻抗方法测试电极电化学性能. 结果表明，MnO/TiN电极在100 mA?g-1和1 A?g-1倍率放电下，比容量分别为394 mAh?g-1和146 mAh?g-1，均高于单纯MnO电极比容量和倍率性能，这归因于复合材料中的TiN提供了导电网络，并有效地抑制了电极在充放电过程中的体积膨胀效应.

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7. Fe(CN)63-/4-和细胞色素c电化学反应温度影响比较

汤儆, 杜琳, 肖孝建, 张宁

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 43-50. DOI: 10.61558/2993-074X.2878

摘要（3569）

PDF（pc）（3094KB）（2555）

应用整体升温的方法结合循环伏安和电位阶跃实验技术研究了温度对Fe(CN)63-/4-体系电化学反应的影响，计算不同温度下Fe(CN)63-和Fe(CN)64-的扩散系数D以及异相反应速率常数k0。实验发现，在Fe(CN)63-/4-体系中，Fe(CN)63-的扩散系数随着温度的升高而增大，而Fe(CN)64-的扩散系数则因受到Fe(CN)63-影响而出现相反的趋势。同时，异相反应速率常数也随温度升高而呈现下降趋势，推测这是由于电极表面生成了普鲁士蓝。由于细胞色素c的核心是血红素铁卟啉环，电子的得失都关联铁原子的氧化还原，与Fe(CN)63-/4-体系的电化学反应在一定程度上有其相似性，本文同时应用整体升温的方法研究了温度对细胞色素c电化学反应的影响，计算不同温度下细胞色素c的动力学参数，并与Fe(CN)63-/4-工作比较。

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8. 电化学制备有序聚苯胺纳米线阵列

高艳新, 孙丽超, 谢素原, 时康

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 51-55. DOI: 10.61558/2993-074X.2879

摘要（3620）

PDF（pc）（2695KB）（1956）

以有序碳纳米管阵列电极为基底电极，在硫酸或高氯酸溶液中，分别探明不同电化学聚合方法以及苯胺单体浓度对聚苯胺形貌的影响. 结果表明：采用循环伏安法无法制备出聚苯胺纳米线；而应用恒电位法虽可制得聚苯胺纳米线，但纳米线不能形成有序阵列；只有应用恒电流方法，并且以高浓度苯胺的高氯酸溶液作为聚合溶液，方能制得有序聚苯胺纳米线阵列.

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9. (PhMgCl)2-AlCl3在混合醚溶剂中的电化学性能研究

王菲菲, 郭永胜, 杨军, 努丽燕娜, 王久林

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 56-61. DOI: 10.61558/2993-074X.2880

摘要（3352）

PDF（pc）（1781KB）（2173）

制备了全苯基有机铝镁盐(PhMgCl)2-AlCl3，研究以3种不同混合醚，即dimethoxyethane (DME)+THF、Diglyme (DG)+THF和Tetraglyme (TG)+THF作溶剂对全苯基有机铝镁盐在不同金属电极上的电化学性能的影响. 结果表明，和(PhMgCl)2-AlCl3/THF体系相比，(PhMgCl)2-AlCl3/DG+THF(3:2)仍具有较高的离子电导率（1.605×10-3 S?cm-1）、良好的可逆沉积镁特性及阳极抗氧化性能（电化学窗口大于2.8 V）. 且该DG+THF混合溶剂还可大幅降低电解液的饱和蒸汽压（由23.46 kPa降低到9.41 kPa），减少了电池使用过程电解液的挥发，从而提高了可充镁电池的安全性能. 比较Pt、Ni、Cu和Al等不同金属基质电极，发现Pt的电化学性能最好，而Al最差.

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10. Ni/Ag2O/RuO2-Pt阴极制备与析氢性能

黄舒, 黎学明, 李武林, 王雯

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 62-67. DOI: 10.61558/2993-074X.2881

摘要（3295）

PDF（pc）（2083KB）（1669）

以三氯化钌、氯铂酸为源物质，用溶胶凝胶法制备Ni/Ag2O/RuO2-Pt复合阴极，研究了不同涂覆液AgNO3浓度和热处理温度对该阴极析氢性能的影响，采用SEM-EDS、XRD和XPS观察阴极的表面形貌、表征其组分. 结果表明，Ni/Ag2O/RuO2-Pt复合阴极表面致密、粗糙度大且裂纹少. 电化学测量表明在11 mol?L-1NaOH(90 oC)溶液、0.3 A?cm-2电流密度下，Ni/Ag2O/RuO2-Pt复合阴极的析氢电位比纯Ni电极正移484 mV；交换电流密度是纯Ni电极的10倍. 该阴极制备工艺简单，析氢活性高，有望降低氯碱工业的能耗.

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11. 吡虫啉电化学性能研究

王杰琼, 张旺, 陈铭, 刁国旺

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 68-72. DOI: 10.61558/2993-074X.2882

摘要（3546）

PDF（pc）（1796KB）（1726）

应用循环伏安法研究了吡虫啉（IDP）在玻碳电极的电化学行为. 结果表明：IDP的还原反应是不可逆的，且受扩散控制，电子转移数4，扩散系数DR 2.44×10-6cm2?s-1，反应活化能Ed 9.33 kJ?mol-1.

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12. 绿脓杆菌Pseudomonas aeruginosa BTE-1直接电催化特征

周萍, 张恩仁, 周立, 刁国旺, 牛俊乐

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 73-78. DOI: 10.61558/2993-074X.2883

摘要（2962）

PDF（pc）（2177KB）（1691）

本文研究厌氧条件下产电绿脓杆菌P. aeruginosa BTE-1的电化学催化特征。研究结果表明，P. aeruginosa BTE-1菌株在厌氧条件下，不能分泌可充当电子介体的绿脓菌素，但可通过在电极表面形成生物膜呈现了直接电催化性能。P. aeruginosa BTE-1在电极表面形成生物膜与其在特定电极电位下向电极传递电子的过程直接相关，适宜的电位为+0.2 V (vs. SCE)，电位过高可能会损害P. aeruginosa BTE-1细胞。室温范围内升高温度可增强P. aeruginosa BTE-1生物膜电催化活性，但过高的温度(>60℃)会抑制生物膜电催化活性。循环伏安曲线显示，在厌氧条件下形成的P. aeruginosa BTE-1生物膜，具有与典型产电菌株G. sulfurreducens相近的氧化还原电位(-0.4 V~ -0.2 V vs. SCE)。P. aeruginosa BTE-1生物膜可电催化酵母抽取物和葡萄糖，但不能电催化醋酸盐。

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13. 柠檬酸修饰(CA/GC)电极对抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA)和尿酸(UA)的同时检测

张英, 任旺, 李敏娇

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 79-83. DOI: 10.61558/2993-074X.2884

摘要（5185）

PDF（pc）（1854KB）（1993）

研究柠檬酸(CA)修饰玻碳电极(CA/GC)在抗坏血酸(AA)、多巴胺(DA) 和尿酸(UA)混合体系中的循环伏安(CV)行为．结果表明, AA、DA和UA在CA/GC电极上氧化峰电流增大且三者氧化峰电位能彼此分离(ΔEpDA,AA=170 mV, ΔEpDA,UA=130 mV, ΔEpAA,UA=300 mV), 据此可同时检测AA、DA和UA．在优化的实验条件下, AA、DA和UA的氧化峰电流与其浓度分别在2.0×10-6~1.5×10-3 mol?L-1, 6.0×10-7~1.0×10-3 mol?L-1, 6.0×10-7~1.0×10-3 mol?L-1范围内呈线性关系．该电极重现性好, 可用于盐酸多巴胺针剂中DA、VC片剂中AA及人尿液中UA的测定．

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14. 电化学浸渍法制备空间氢镍电池用镍电极的循环寿命研究

张海昌, 檀立新, 呙成, 明文成, 任学颖

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 84-88. DOI: 10.61558/2993-074X.2885

摘要（2907）

PDF（pc）（1520KB）（1497）

以空间储能电源4.5’镍极板为对象，研究了过充电、高倍率及极板孔径对电化学浸渍电极循环寿命的影响. 结果表明，5C过充电70%，电极初始容量为2.7Ah, 150次循环其容量逐渐下降，300次循环，其放电容量约为1.7Ah（保持率约63%）.5C无过充电，300次循环其容量保持率约100%，1000次循环，其容量仍保持率约76%.无过充电，极板孔径及小电流活化均可改善电极循环性能.

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15. 铁表面银纳米粒子自组装膜及其缓蚀性能的研究

张哲, 贾明子, 阮乐

电化学（中英文） 2012, 18 (1): 89-93. DOI: 10.61558/2993-074X.2886

摘要（2891）

PDF（pc）（1648KB）（1610）

应用化学还原方法于水溶液中制备银纳米粒子，在十二烷基硫醇的保护下，将银纳米粒子从水相转移到了甲苯相，处理好的铁电极浸泡在含有十二烷基硫醇保护的银纳米粒子/甲苯溶液中，制得十二烷基硫醇/银纳米粒子自组装混合膜。电化学方法如交流阻抗谱（EIS）、极化曲线等研究该自组装膜在0.5 mol dm-3 H2SO4溶液中的缓蚀作用，XPS测试的吸收峰，证明了该自组装膜十二烷基硫醇和银纳米粒子之存在。

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16. 蛋白质修饰的电化学研究

赵婧, 朱小立, 李根喜

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 97-107. DOI: 10.61558/2993-074X.2887

摘要（3528）

PDF（pc）（3219KB）（1832）

蛋白质的翻译后修饰对于生命体执行正常的生理功能具有十分重要的作用，是蛋白质科学研究的重要内容.目前研究蛋白质修饰的方法主要有质谱法、亲和层析等，然而由于蛋白质修饰研究的复杂性，迫切需要发掘新的技术手段.电化学方法理论成熟、应用广泛，在生命科学许多领域发挥着越来越重要的作用.蛋白质的体外修饰必将导致蛋白质特定位点基团的变化，可以利用巧妙设计的电化学方法予以表征和分析，以期探明修饰对蛋白质结构和功能的影响.此外，又可以利用电化学定量分析的独特优势快速准确地测定蛋白质修饰中涉及的相关酶活.正因为如此，蛋白质体外修饰的电化学研究已引起越来越多的关注.本文以作者课题组近期研究工作为主，结合国内外同行的相关代表性工作，介绍电化学方法在蛋白质修饰方面的近期研究进展，并探讨了今后的发展方向和趋势.

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17. NaxMyFe(CN)6(M=Fe,Co,Ni)：一类新颖的钠离子电池正极材料

钱江锋, 周敏, 曹余良, 杨汉西

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 108-112. DOI: 10.61558/2993-074X.2888

摘要（5134）

PDF（pc）（1905KB）（2202）

应用化学沉淀法合成了3种普鲁士蓝类化合物NaxMyFe(CN)6(M=Fe, Co, Ni)，并研究以此类化合物作钠离子电池正极材料的可行性. XRD和SEM分析表明，合成的3种目标产物均具有典型的立方晶型结构，粒子尺寸约为20 ~ 50 nm. 循环伏安扫描和恒电流充放电测试表明，这类化合物均能实现可逆的钠离子嵌入-脱嵌反应，但不同的金属表现出不同的电化学性质. 如材料中的Fe(CN)64+和Fe2+/Co2+离子这两个电化学活性中心都能参与氧化还原反应，因此，NaFeFe(CN)6和Na2CoFe(CN)6的首周可逆容量分别为113 mAh?g-1和120 mAh?g-1，且循环性比较稳定. 由于这类结构中Ni离子不能参入氧化还原反应，导致Na2NiFe(CN)6的可逆容量仅为64 mAh?g-1，但循环性能非常优异. 本工作的初步结果证明了普鲁士蓝类化合物具有良好的钠离子脱嵌能力，有望成为一类价格低廉、环境友好的钠离子电池正极材料.

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18. 钼掺杂磷酸钒锂正极材料的制备及其电化学性能研究

唐致远, 袁威, 闫继, 毛文峰, 马莉

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 113-117. DOI: 10.61558/2993-074X.2889

摘要（3425）

PDF（pc）（1611KB）（1466）

以Li2CO3，NH4H2PO4，V2O5和MoO3为原料，柠檬酸为络合剂和碳源，采用溶胶凝胶法制备了锂离子正极材料Li3MoxV2-x(PO4)3/C (x = 0.01, 0.02和0.03). X射线衍射（XRD）表明，合成的材料具有单一的单斜晶系结构，空间群为P21/n. 扫描电镜（SEM）显示Li3Mo0.02V1.98(PO4)3/C具有均一的表面形貌。恒流充放电测试表明，当x = 0.02时，掺杂后的Li3Mo0.02V1.98(PO4)3具有最佳的电化学性能. 在1C倍率下，3.0 ~ 4.3 V电位区间，Li3Mo0.02V1.98(PO4)3/C的首次放电比容量达到122.3 mAh?g-1，循环50周之后，容量没有衰减的迹象；而当x = 0, 0.01和0.03时，首次放电比容量仅分别为117.1 mAh?g-1，115.1 mAh?g-1和116.0 mAh?g-1. 在3C和5C倍率下，样品Li3Mo0.02V1.98 (PO4)3/C仍能保持优异的循环稳定性.

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19. 锂离子电池正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2的合成及其高温容量衰减研究

刘文, 王苗, 陈继涛, 张新祥, 周恒辉

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 118-124. DOI: 10.61558/2993-074X.2890

摘要（5388）

PDF（pc）（3058KB）（1671）

采用共沉淀-高温固相烧结法合成了富镍型三元复合正极材料LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2，恒流充放电测试表明材料在3.0 ～ 4.4 V条件下0.2C放电容量达到179.2 mAh?g-1，但在55 °C经历100次充放电循环后发生急剧的容量衰减。电化学交流阻抗谱、X射线光电子能谱、原子发射光谱等实验表明在高温高电压下，电解液与LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2电极材料之间的副反应加剧，导致过渡金属原子溶出，造成该材料局域结构破坏，同时电极材料表面还沉积了高阻抗的LiF/金属氟化物层，使得在电极的充放电过程中电荷转移阻抗和Li+扩散阻抗不断增加，以致电池容量急剧衰减。

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20. LiFeSO4F/石墨烯复合材料的制备与电化学性能

郭维, 殷雅侠, 万立骏, 郭玉国

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 125-130. DOI: 10.61558/2993-074X.2891

摘要（5474）

PDF（pc）（2409KB）（2034）

分别以FeSO4?H2O、FeSO4?4H2O和FeSO4?7H2O为原料与LiF在四甘醇介质中反应制得LiFeSO4F，用X射线衍射（XRD）、扫描电镜（SEM）和透射电镜（TEM）表征LiFeSO4F的结构和形貌．热重分析表明LiFeSO4F在400 °C开始分解．XRD结果表明，以FeSO4?4H2O和FeSO4?7H2O为原料，多个结晶水的存在可以延缓原料的脱水过程，有利于消除产物中FeSO4杂相的生成．利用循环伏安（CV）、电化学交流阻抗（EIS）和充放电实验测试了材料的电化学性能，发现加入石墨烯后可以促进LiFeSO4F的电化学活性，提高材料的比容量、倍率性能和循环性能．

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21. Pt/MO2/CNTs催化剂上乙醇电氧化研究

程玉龙, 孙杰, 李吉刚, 张立功, 周添, 常耕, 董中朝

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 131-134. DOI: 10.61558/2993-074X.2892

摘要（4086）

PDF（pc）（821KB）（1698）

应用循环伏安法研究了几种催化剂Pt/MO2/CNTs（M = Sn, Ti, Ce）和Pt/CNTs对乙醇在H2SO4溶液中的电催化氧化过程。结果表明，金属氧化物的加入有利于乙醇的电氧化，其中，Pt/CeO2/CNTs对乙醇电氧化中间态产物具有显著的氧化性能。综合初始氧化电位、峰电流、总氧化峰面积等参数可以得出Pt/SnO2/CNTs催化剂性能最佳。

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22. 碳包覆Na2Ti6O13纳米管的电化学性能研究

李国然, 孙帅, 高学平

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 135-139. DOI: 10.61558/2993-074X.2893

摘要（3618）

PDF（pc）（1981KB）（1562）

以金红石型TiO2和NaOH为原料，由水热反应制备Na2Ti6O13纳米管. 然后，在含有0.1 mol?L-1 NaOH的葡萄糖水溶液中反应4 h制得碳包覆的Na2Ti6O13纳米管. X射线衍射（XRD）、扫描电子显微镜（SEM）、透射电子显微镜(TEM)等分析表明，该碳包覆Na2Ti6O13纳米管外径约14 ~ 19 nm，内径约2 ~ 5 nm，长度为数百纳米，有一层厚度约为2 nm的碳层包覆在纳米管外壁. 以其作为锂离子电池负极材料，恒电流充放电测试表明，在50 mA?g-1电流密度下首周可逆容量达到161 mAh?g-1，循环100周后容量保持在147 mAh?g-1，相比于Na2Ti6O13纳米管，提高了20%以上. 电流密度升至1600 mA?g-1充放电，碳包覆Na2Ti6O13纳米管可逆容量仍有70 mAh?g-1左右，远高于Na2Ti6O13纳米管，表现出良好的倍率性能.

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23. LiNi0.49Mn1.49Y0.02O4的合成及其电化学性能研究

张先文, 章正熙, 杨立, 房少华, 屈龙

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 140-145. DOI: 10.61558/2993-074X.2894

摘要（3433）

PDF（pc）（1792KB）（1387）

应用柠檬酸辅助溶胶凝胶方法，合成了Y3+取代的尖晶石LiNi0.49Mn1.49Y0.02O4材料. XRD、循环伏安法、恒流充放电和交流阻抗测试结果表明，Y3+的掺杂能提高LiNi0.5Mn1.5O4的倍率和循环性能，在电压区间3.5 ~ 4.9 V，1C倍率下，其初始容量为114.9 mAh?g-1，100次循环后放电比容量仍可达到113 mAh?g-1，容量保持率98.3%，掺杂Y3+能减小材料界面阻抗.

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24. 电化学去合金化Pt(Pd)-Cu对氧的电催化还原活性的研究

杨瑞枝, Peter Strasser, Michael Toney

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 141-146. DOI: 10.61558/2993-074X.2895

摘要（4706）

PDF（pc）（1102KB）（1406）

应用电化学去合金法制备了表面覆盖有Pt(Pd)原子层的Pt(Pd)-Cu合金催化剂，研究该催化剂在0.1 mol?L-1 HClO4酸性溶液中对氧气电化学还原的催化活性，并采用同步辐射反常X-射线衍射法（Anomalous X-ray Diffraction，AXRD）和表面X-射线散射法（Surface X-ray Scattering，SXS）从原子尺度研究了去合金化后催化剂的结构.分析对比纳米颗粒、薄膜和单晶3种不同形式的去合金化Pt-Cu的结构和催化活性以及Pt-Cu和Pd-Cu两种不同合金薄膜的结构和催化活性，结果表明表面应力是影响催化剂催化活性的关键因素，而应力大小则与去合金化后所形成的表面Pt(Pd)层的厚度相关；材料尺寸和组成元素等都影响表面Pt(Pd)层的厚度，提出可利用调控材料表面的应力来设计高催化活性的催化剂.

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25. 无模板法合成具有分级结构的多孔氧化镍及其电容性能研究(英文)

黄芸, 吴中, 张新波

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 151-156. DOI: 10.61558/2993-074X.2896

摘要（2808）

PDF（pc）（1381KB）（1414）

应用无模板水热法成功制备了由超薄氧化镍纳米片组装而成的具有分级结构的多孔氧化镍，并研究了其电容性能。结果表明：扫速为20 mV?s-1时，质量比电容值435 F?g-1,循环1000周期之后，电容值基本没有衰减；电流密度为10 A?g-1时，质量比电容值为367 F?g-1。该材料是一种非常有前景的超级电容器材料。

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26. 橄榄石结构磷酸盐脱/嵌锂过程的控制步骤研究

吴军, 李志虎, 吴群, 李德成, 郑军伟, 徐艳辉

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 157-161. DOI: 10.61558/2993-074X.2897

摘要（2596）

PDF（pc）（1372KB）（1448）

详细研究了橄榄石结构磷酸盐脱嵌锂过程的控制步骤，发现就多元橄榄石结构Li(FeMnCo)PO4磷酸盐而言，在碳含量比较低时在充放电曲线之间存在非对称现象.充电时与Fe2+/Fe3+电对对应的容量小于理论容量，与Co2+/Co3+电对对应的容量大于理论容量；放电时与Co2+/Co3+电对对应容量远小于相应的充电容量，但是与Fe2+/Fe3+电对对应的放电容量远大于与该电对对应的充电容量.电极呈现出以Co2+/Co3+电对充电，以Fe2+/Fe3+电对放电的行为.作者认为在充电和放电过程中活性材料颗粒内部存在内界面，充电时内界面内部组成是Fe2+、Co2+、Mn2+和低浓度的Fe3+，而内界面外部组成是Co3+、Mn2+、Fe3+和低浓度的Co2+.非对称现象的主要原因是内界面移动速度缓慢，碳含量低时慢的内界面移动速度是电化学脱嵌锂过程的主要控制步骤.

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27. Pt-Ni与Pd-Ni纳米薄膜的电化学制备和乙醇电催化性能研究(英文)

姚陈忠, 马会宣, 卫博慧

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 162-168. DOI: 10.61558/2993-074X.2898

摘要（3660）

PDF（pc）（1976KB）（1849）

通过电沉积法在Ti基体上制备具有纳米结构的Pt-Ni和Pd-Ni薄膜，前者呈纳米花瓣形状，厚度为10 ~ 20 nm，后者主要由纳米颗粒组成，大小为50 ~ 60 nm. XRD测试结果显示Pt-Ni和Pd-Ni纳米薄膜结晶程度较差. 循环伏安法测试薄膜对乙醇电催化氧化的性能，结果表明Pt-Ni和Pd-Ni纳米薄膜可使乙醇起始氧化电位分别负移至–0.74 V 和-0.71V，且在碱性介质中加Ni可提高催化剂的活性和抗毒化性能.

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28. Sn/Cu电极电化学还原CO2的研究

赵晨辰, 郭建伟, 王莉, 何向明, 王诚, 刘志祥

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 169-173. DOI: 10.61558/2993-074X.2899

摘要（3313）

PDF（pc）（1862KB）（1498）

采用电沉积法制备Sn/Cu电极，由SEM观察并研究了电沉积电流密度对电极形貌的影响. 在碱性三电极体系中考察了Sn/Cu电极对析氢、CO2还原的影响，发现10 mA/cm2和15 mA/cm2电沉积电流密度下制得的电极活性较高，尤以15 mA/cm2时电极性能更佳，并指出了电还原CO2关键材料的结构特性.

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29. Keggin型缺位硅钨杂多阴离子的电化学性质及电催化还原H2O2

刘希龙, 吴春燕, 周方, 刘红生, 华英杰, 王崇太, 刘晓旸

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 174-180. DOI: 10.61558/2993-074X.2900

摘要（3864）

PDF（pc）（2472KB）（1246）

应用循环伏安、方波伏安和交流阻抗法研究了Keggin型缺位硅钨杂多阴离子SiW11O398-(SiW11)在0.1mol?L-1 NaHSO4 + Na2SO4溶液中的电化学性质及其对H2O2还原的间接电催化作用。结果表明，SiW11的酸性水溶液在玻碳(GC)电极上显示两对可逆的还原-氧化波，对应的电荷迁移数均为1，且有2个质子参与反应。根据第1对波的还原峰电流与扫描速率平方根关系得到SiW11在溶液中的扩散系数Do为8.92×10-6 cm2?s-1。SiW11对H2O2的还原具有明显的电催化活性，催化峰电位随溶液pH的降低而正移，峰电流增大。质子H+在催化反应中起协同促进作用。实验测定该电催化过程的均相准一级反应速率常数为0.30 s-1。SiW11电催化还原H2O2的机理被认为该反应是经过形成所谓“七配位过氧化物”而发生的。

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30. 二乙基二硫代氨基甲酸钠在原油模拟液中对316L钢的缓蚀作用

任晓光, 杨杰

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 181-185. DOI: 10.61558/2993-074X.2901

摘要（3083）

PDF（pc）（1600KB）（1435）

配置原油模拟液，研究了二乙基二硫代氨基甲酸钠（SDDTC）于模拟液中单独使用及其分别与硫酸锌，铬酸钠的复配对316L钢的缓蚀效果。实验表明：在高酸高氯环境下SDDTC能够很好的抑制316L钢的腐蚀；而且SDDTC与硫酸锌，铬酸钠之复配缓蚀剂具有很好的协同增效作用，这一切相关研究具有重要的实际应用意义。

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31. Ni-P-TiO2化学复合镀层电极的乙醇电催化氧化

胡光辉, 曾海霞, 魏志钢, 潘湛昌, 谢署光, 邹燕娣

电化学（中英文） 2012, 18 (2): 186-190. DOI: 10.61558/2993-074X.2902

摘要（3310）

PDF（pc）（1484KB）（1514）

将TiO2颗粒加入Ni-P镀液，用化学镀法在黄铜基底上制备不同TiO2含量的Ni-P-TiO2复合镀层电极。采用循环伏安法、线性扫描法、计时电流和交流阻抗法测试了Ni-P-TiO2/Cu电极的电化学性能。结果表明：常温下Ni-P-TiO2/Cu电极对碱性溶液中乙醇氧化有很高的电催化活性； Ni-P-TiO2电极上乙醇的电催化氧化活性随镀层TiO2量的不同而异，当镀液TiO2为5 g/L时，电极的乙醇电催化氧化活性最佳。

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32. 熔盐电化学低碳冶金新技术研究

肖巍, 朱华, 尹华意, 汪的华

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 193-200. DOI: 10.61558/2993-074X.2903

摘要（3924）

PDF（pc）（1783KB）（2011）

本文重点介绍“氯化物熔盐体系电解还原固态氧化物冶金过程的高效化”和“氯化物熔盐体系电裂解硫化物及熔融碳酸盐与熔融氧化物体系电分解氧化物无温室气体排放冶金”的研究进展，结合武汉大学的部分代表性工作阐述了相关技术的原理，以期揭示熔盐电解技术在节能减排和资源高效利用上的优势及其发展前景，为发展短流程、低碳高效的电化学冶金工业提供理论和技术支持。

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33. 功率型锂离子电池负极材料TiO₂/石墨烯的制备及其电化学性能研究

秦琳琳, 张焕, 刘晓静, 许剑辉, 施一宁, 郑明森, 董全峰

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 201-204. DOI: 10.61558/2993-074X.2904

摘要（3630）

PDF（pc）（1852KB）（1650）

采用回流法制备出了蜂窝状的TiO2/石墨烯（GNs）复合材料.扫描电子显微镜（SEM）及透射电子显微镜（TEM）表征结果表明，TiO2颗粒约5~10 nm，均匀地分散在石墨烯的表面.锂电池测试显示，1C充电容量稳定在240.1 mAh?g-1；30C充电容量为169.5 mAh?g-1；当电流调回1C时，其充电容量仍可完全恢复（241.7 mAh?g-1）；10C 300周期循环电极容量保持率为89.8%.

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34. 对工业电池交流内阻测量的讨论（英文）

张亚利, 辛森, 郭玉国, 万立骏

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 205-214. DOI: 10.61558/2993-074X.2905

摘要（3873）

PDF（pc）（1306KB）（1660）

能源和环境的可持续发展是本世纪最重要的问题之一. 二次电池是具有重要意义的高效储能器件，在电动汽车及混合动力汽车等实际应用中，经常会用到电池组，此时需要考虑电池组中每一个单体电池性能的一致性. 内阻作为用于表征电池一致性的性能参数之一，对电池的工业制造和使用非常重要。目前，锂离子电池等二次电池的内阻测试都是按照国际电工委员会第 61960 号标准（2003）来进行的. 本文从该标准的理论基础和其在内阻测试仪中的实际应用等方面出发，分析并指出了该测试标准中的问题，希望能为整个电池行业新标准的建立提供一定的指导，并有助于可持续能源设备及电动汽车用动力电池的开发.

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35. “性质-活性关系”对催化剂研究的方法论意义

陆君涛, 肖丽, 王得丽, 孙玉宝, 索艳格, 庄林

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 215-222. DOI: 10.61558/2993-074X.2906

摘要（3246）

PDF（pc）（3265KB）（2254）

“结构-活性关系（SAR）”被普遍看作催化剂研究的一个核心问题，但本文强调“性质-活性关系（PAR）”对催化剂研究的方法论意义. 此处“性质”指反映催化剂与反应物或中间物相互作用行为的一个参数（例如对中间物的吸附能）或参数组，它是催化剂结构与活性之间的桥梁. 因性质与活性之间的联系较结构与活性之间的联系更直接，PAR应比SAR较简单和易得，故PAR更具可行性. 一旦通过建立PAR而确定了催化剂的关键性质，就可进而探索此关键性质与结构的关系，即“结构-性质关系（SPR）”. 本文举例说明，PAR与SPR相结合不仅相当于SAR，而且比单独的SAR更能深入理解催化剂本质，并提供更多信息.

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36. 锂-硫二次电池界面反应的特殊性与对策分析

艾新平, 曹余良, 杨汉西

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 224-228. DOI: 10.61558/2993-074X.2907

摘要（3450）

PDF（pc）（1266KB）（2372）

锂-硫电池是在现有锂离子电池基础上最可能实现储能密度大幅提升的实用二次电池体系. 然而，这一电池体系的电化学利用率与循环稳定性仍然难以满足应用要求. 造成锂-硫电池性能不稳定的原因在于硫正极和锂负极的材料结构和反应环境始终处于变化之中，如在充放电过程中，硫-碳反应界面的电化学阻塞、中间产物的溶解流失、正负极之间的穿梭效应等副反应导致正极与负极均难形成稳定的电化学反应界面。针对这些特殊问题，本文简要分析了影响能量利用率和循环稳定性的化学与电化学机制，并提出了构建稳定锂负极与高效硫正极的若干可行性技术.

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37. 阵列纳米通道中氨基官能团质子化研究

高红丽, 周凯琳, 王琛, 李素娟, 章慧, 夏兴华

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 229-234. DOI: 10.61558/2993-074X.2908

摘要（3942）

PDF（pc）（2072KB）（2138）

质子化过程是大多数酸碱理论的核心，也发生在许多生命过程中。因此，研究限域环境中分子或官能团的质子化过程将为进一步认识酸碱理论和阐述限域环境中生物分子的基本行为提供理论依据。本文提出了一种以荷电电化学探针检测多孔氧化铝阵列纳米通道内表面官能团质子化过程的新方法。该方法利用纳米通道表面官能团的质子化过程改变了表面荷电性质，从而调控荷电电化学探针在纳米通道中的传输行为。实验中以喷涂在阵列氧化铝纳米通道膜一侧的薄金膜为工作电极，检测通过阵列纳米通道荷电电化学探针的流量，以此获得纳米通道限域条件下的质子化过程。同时以多孔氧化铝阵列纳米通道为限域空腔，利用硅烷化反应将氨基修饰在纳米通道的内表面，通过检测不同pH值条件下铁氰酸根离子在纳米通道中流量的变化，获得了纳米通道限域条件下氨基质子化滴定曲线。结果表明，纳米通道限域条件下氨基官能团发生一步质子化，其pK1/2值为5.9。本文提出的方法适用于研究纳米通道限域条件下其它官能团或生物分子的质子化过程。

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38. 第一性原理计算在锂离子电池负极材料中的应用

张天然, 李岱昕, 杨思七, 陶占良, 陈军

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 235-242. DOI: 10.61558/2993-074X.2909

摘要（5272）

PDF（pc）（2759KB）（2485）

本文综述了第一性原理计算在锂离子电池负极材料中的应用，包括锂离子在负极材料上的吸附和相互作用、结构稳定性、锂离子的扩散、电池反应过程的模拟和实验现象的解释. 第一性原理计算在研究和设计锂离子电池负极材料，特别是其容量、电压、反应过程、扩散、倍率充放电、结够与性能对应关系等方面，已发挥了重要的作用. 随着计算机技术的发展，第一性原理计算将可更深刻地反映负极材料的电化学可逆嵌/脱锂本质.

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39. 微生物燃料电池电极材料研究进展

次素琴, 吴娜, 温珍海, 李景虹

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 243-251. DOI: 10.61558/2993-074X.2910

摘要（6688）

PDF（pc）（999KB）（2881）

微生物燃料电池以微生物为催化剂将化学能直接转化成电能，可用于废水处理并产生电能，是一种极具应用前景的生物电化学技术. 本文综述了近年来微生物燃料电池电极材料的制备、功能修饰及表面构建等的研究进展，着重介绍了炭基纳米材料的微结构与成分对微生物燃料电池性能的影响，并分析了微生物燃料电池电极材料现存的主要问题，以期不久的将来微生物燃料电池能付之实用.

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40. 普鲁士蓝纳米修饰电极的制备及表征

王玮, 苏宝法, 詹东平

电化学（中英文） 2012, 18 (3): 252-256. DOI: 10.61558/2993-074X.2911

摘要（3553）

PDF（pc）（1267KB）（1822）

采用激光加热拉伸的方法制备铂纳米电极，并通过交流电刻蚀的方法制备纳米孔电极，在这两种电极上可通过电化学方法原位合成单颗普鲁士蓝微晶. 结果表明，普鲁士蓝微晶在纳米微孔电极上的机械附着强度增强. 这种方法可用于制备纳米修饰电极或研究功能微晶体材料的电化学性质.

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