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1999年 第5卷 第3期 刊出日期:1999-08-28
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研究论文
椭圆偏振光谱方法对电化学的研究及应用
黄宗卿,张胜涛,谢上芬,陈昌国,杨雨如,朱伟
1999, 5(3): 247-253.
摘要
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乙腈溶液中锇氮化合物电化学诱导桥氮偶联过程的原位FTIR反射光谱研究(英)
陈声培,孙世刚,黄国贤
1999, 5(3): 254-260.
摘要
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采用原位 红外反射 光谱(in_situ F T I R S) 结合紫 外可见 光谱( U V/ Vis) 和 电化学循 环伏安技术( C V) ,研究了[ Os V I( N)( N H3) 4]( C F3 S O3) 3 的 电化 学诱 导桥 氮偶 联过 程. 首次 在 Pt 电 极上检测到桥 氮 混 合 价 锇 物 种[ Os_ N ≡ N_ Os] 及 其 随 电 位 的 变 化 过 程 . 在 约 2 m m ol/ L 〔 Os V I( N)( N H3) 4〕( C F3 S O3) 3 + 0 .1 m ol/ L T B A H 的乙腈溶 液中,选 取0 .4 ~- 1 .0 V 电位 区间 100 m V/s 扫描速度 ,对 Pt 或 G C 电 极进行电 化学循环 伏安处 理,处 理 后的 电极 表 面均 可积 累 一层 深绿 色 的沉积物,表 明电化 学诱导 N_ N 偶联效 应已在 电极上 发生, 并形 成了 混合 价 桥氮 络合 物. 同时 ,在 上述过程中 所生成 的混合价 锇氮物种 ,有可能 较强地 吸附在电 极表 面,且 形成 一定 厚度 的表 面层, 从而减缓了 体系中 Os V I≡ N 物种在电 极上的 继续还 原.同 时可 以看 到,随 着 C V 的 不 断进 行,溶 液 颜色将逐渐 地由黄变 绿.经过 长时间( 约
镍氧化膜对 H_2PO_2~- 电氧化的去活化效应
蒋太祥,吴辉煌
1999, 5(3): 261-266.
摘要
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应用开路 电位 测 量和 循 环 伏 安 法研 究 碱 性 介 质中 H2 P O-2 在 镍电 极 上 的 电 氧化 过程,并 对镍氧化 膜的去活 化机理 进行了探 讨.结果 表明,镍 电极在 碱性 介质 中由 于氧 化膜 的快 速形成而显示 出明显 的非 催化 活 性. H2 P O-2 的 氧 化发 生 在 较负 的 电位 范 围, H P O2 -3 为 氧 化 的 最终 产物. H2 P O-2 的 氧化过程 分为 H2 P O-2 吸附 、 P- H 键断 裂、活性 中间 物形 成及 其氧 化等 步骤 . H2 P O-2与活性 镍充分 的相互作 用是形成 活性基 团及随后 氧化的 必要条件 .
硫醇自组装膜的电化学表观有效厚度
崔晓丽,蒋殿录,刁鹏,李俊新,童汝亭,顾登平,王心葵
1999, 5(3): 267-271.
摘要
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应 用循 环 伏 安 及 交 流 阻 抗 技 术 研 究 了 18 烷 基 硫 醇 修 饰 的 金 电 极 在 不 同 浓 度 的 K3 Fe( C N) 6/ K4 Fe( C N) 6 溶液中的 电化学 行为,测得 反应的 标准 反应 速率 常数 为~1 0 - 6 c m ·s - 1 ,表观电子 传递系数 为 α= 015 ,β= 022 .提 出自 组装 膜 的电 化学 表 观有 效 厚度 概 念 及计 算 方法 ,应用表观 有效厚 度可以定 量说明自 组装膜 的分子倒 伏或塌 陷的缺陷 程度.
纳米级Li_(2+x)Gd_xSi1_(+x)O_3的溶胶—凝胶法合成及离子导电性研究
陈汝芬,宋秀芹,刘华亭
1999, 5(3): 272-275.
摘要
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以 无机盐 和金属 醇 盐为 前 驱 物, 用 溶 胶—凝 胶 法 制 备了 Li2 + x Gd x Si1 + x O3( x = 0 ~0 .1 5) ,用 D T A、 T G、 X R D、 T E M 及交 流阻谱等 技术对样 品的结 构、形 貌、粒 径及 离子 导电 性等 进行掺杂量 观察和 测试.结果 表明:其 固溶体形 成的掺 杂量范围 是0 < x ≤0 .09 ,在 掺杂 量范 围内, 样品电导率 随掺杂 量增加而 增高;粉 末样品的 平均粒 径为 80 n m ;与 传统 的固 相合 成 方法 相比 ,该 法可使样品 的生成 温度降低 ,离子导 电性得到 提高.
锂离子电池锂锰氧化物高压嵌锂材料的结构和电化学性能研究
刘德尧,尤金跨,储炜,杨勇,林祖赓
1999, 5(3): 276-280.
摘要
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利 用 X R D、 I C P、 T G A 、 D T A 及 恒 流 充 放 电 等 方 法 研 究 分 析 了 一 种 特 殊 天 然 结 构 Mn O2( N M D) 材料的结 构、组成 以及电 化学嵌锂 特性. X R D 分析 表明,该样 品材料 是由钠水 锰矿以及水羟 锰矿复 合结构组 成的 Mn O2 纳米 纤 维. 充放 电 循环 结果 显 示,其 前 期循 环容 量 可高 达 150m Ah/ g 左 右,但性 能尚不够 稳定. 本文采 用一种 水热法高 压嵌锂处 理,可将 N M D 样品 转变为 具有3 ×3 大隧道结 构的钡 镁锰矿( Todorokite) 型锂 锰氧 化 物,既 增 强了 Li + 嵌 入 隧道 或 层间 结 构 的循环稳定 性. 并 显著提 高锂锰氧 化物电 极材料性 能的 稳定 性,以 充放 电电 流密 度 为0 .8 m A/c m 2 ,经过180 次 循环后 其比容量 仍具有 110 m Ah/ g . 该类 大隧道结 构锂锰 氧化物可 作为一 种3 V 的锂离子电极 材料.
金属钴对泡沫型镍电极及Ni/MH电池性能的影响
袁安保, 张鉴清, 丁万春, 成少安, 曹楚南
1999, 5(3): 281-287.
摘要
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活 性物质 为化学共 沉积锌的 Ni( O H) 2 ,并 物理 掺杂 钴粉 的泡 沫镍 涂 膏式 镍电 极 表现出高的 放电比 容量和循 环稳定性 ,其中 钴 可以 显著 提 高镍 电 极活 性物 质 利用 率, 这是 由于 第 一次活化充 电时由 Co 形 成导电 性能良好 的 Co O O H 提高了放 电深度, 循环过程 中的容量 稳定 性是 锌和钴协同 作用的 结果,特别 是共沉 积锌,它可 以抑制 γ_ Ni O O H 的形成 从而缓 解镍电极 的膨胀 .
一种制备铂支撑自组装双层类脂膜新方法
刁鹏, 蒋殿录, 崔晓丽, 顾登平, 童汝亭, 钟炳
1999, 5(3): 288-293.
摘要
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利 用高功 率超声对 铂电极表 面进行 清洗, 并在 超声 清洗 后的 铂电 极 表面 上形 成 铂支撑自组 装双层 类脂膜( Pt_ B L M) .该方法 简便快 速,可以制 备较大 面积的双 层类脂 膜,并克服 切割法消耗铂 丝较多 的缺点.研 究表明 用该方 法制 备 的 Pt_ B L M 不 仅与 切割 法 制备 的 Pt_ B L M 具 有 吻合的电容 值和循 环伏安特 性,而且 还有良好 的稳定 性.
利用充电曲线数据计算钝态金属的腐蚀速度
张远声,龚敏
1999, 5(3): 294-296.
摘要
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对 钝态金 属腐蚀体 系推导了 不含近 似处 理的 充电 曲线 方程 式.提 出 了使 用数 值 微分和线性 回归求 解体系电 化学参数 的计算 机方法.
利用导电涂膜直接电解海水法防护生物腐蚀 1.模拟和测量技术
胡维玲,吴玲玲,周静,李竞新,罗瑾,林仲华
1999, 5(3): 299-303.
摘要
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基于电化 学微探针 和微弱 信号检测 技术, 采用 四电 极体 系、双恒 电 位仪、锁相 相 关测定系统 以及三维 微调装 置建立模 拟和测量 系统,将 首次实 现对利 用导 电涂 膜直 接电 解海 水法 防护生物腐 蚀中微 米尺度内 痕量 Cl O - 浓度 的测量.本 文报道 了模拟和 测量实验 的阶段 性进展.
成对电合成技术
张宏坤,顾登平
1999, 5(3): 304-307.
摘要
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本 文主要 介绍作者 在成对电 合成技 术的研究 成果,结 合研究实 例,介绍 了工艺条 件如电极材 料、电流 密度及电 解温度 等的优化 选择以 为同行参 考;并 将成 对电 合成 技术 归纳 分类, 开拓成对有 机电合 成思路,促 进有机 电合成技 术的发 展.
间接法电合成2-甲基丁酸的研究
赵崇涛, 朱则善
1999, 5(3): 310-313.
摘要
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2390
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以2_ 甲基_1_ 丁 醇为原料 ,四丁基 硫酸氢铵( T B A S) 或 四丁 基高 氯酸 铵( T B A P) 为 相转移催化 剂,在硫 酸酸性 Cr( Ⅵ) 氧 化媒质中 氧化合成 2_ 甲基丁 酸.由 上述 氧化 过程 生成 的 Cr( Ⅲ) 可电解再 生为氧 化媒质 Cr( Ⅵ) ,在 最佳工艺 条件下 其产率大 于95 % .
青铜器文物腐蚀受损原因的研究
祝鸿范,周浩
1999, 5(3): 314-318.
摘要
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以三千多 年前商周 时代为 代表的青 铜器是 我国金属 质地文物 中的 珍品 . 因 腐蚀 而造成青铜 器表面铭 文图案 等考古信 息破 坏, 致使 文物 价 值受 到 严重 损害 ,如 一种 常 见的 青铜 器 表面的粉状 锈,又称 青铜病, 在大气环 境下它常 从某些 古铜器锈 皮底 缝中 冒出 并蔓 延,从 而使 青铜 文物遭受破 坏,这是 腐蚀现象 中的特 殊类型. 本文调 查了青 铜病的表 现‘症状’,对青铜 病形成的 过程和原因,以 小孔腐 蚀原理研 究了溶液 的p H 值和 Cl - 浓度对 青铜腐 蚀的 影响, 进行 了模 拟闭 塞电 池内化学和 电化学状 态的研 究,提出青 铜病的 产生机理 并探求 符合文 物保 护要 求的 青铜 器保 护处 理方法.
交流阻抗法研究铝合金表面脉冲氧化膜
杜爱玲, 马希骋, 张鹤鸣
1999, 5(3): 319-325.
摘要
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本 文采用宽 频阻抗 法首次测 得了 铝合 金表 面 脉冲 氧化 膜 的 Bode 图 .实 验表 明: 脉冲氧化膜 与直流 氧化膜的 主要差别 在于多 孔层,脉 冲氧化膜 比较 均匀, 基本 无缺 陷.通 过显 微观 察及 V I 特性 曲线等测 定手段, 进一步佐 证了交 流阻抗测 试的部分 结果.
硫化亚铁电极的电化学合成及性能测试
管从胜, 段淑贞, 李如
1999, 5(3): 326-331.
摘要
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2471
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采 用循环 伏安法确 定了合成 硫化亚 铁的电 极电 位, 在 Li Cl_ K Cl_ Li2 S 和 Li( F Cl I)_ Li2 S两种熔 体中,控 制铁电极 的电位 为- 10 V 合成了 硫化亚 铁电极 ,测试了 电极的 充放电 性能. 在 Li( F Cl I)_ Li2 S 熔盐体 系中电化 学合成 硫化亚铁 电极的 性能最好 .
不锈钢钝化膜在醛化液中自钝能力的研究
胡肆福,许川壁,陈祖秋
1999, 5(3): 332-336.
摘要
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采用电偶 极化 和恒 电 位 极化 等 电化 学 方 法,评 价 1 Cr18 Ni9 Ti 不锈 钢 阳 极 钝 化膜 和 S U S36 不 锈钢原 始钝化膜 在70 ℃的 维尼纶醛 化液{ H2 S O4(240 g/l + Na2 S O4( 70 g/l) + H C H O(25g/l) + [ Fe3 + ](3 5 .4 ×106) + [ Cl](24 0 m g/l)} 中 的自 钝能 力,探 讨醛 化 液组 分、 Fe3 + 、 Cl等 因 素对不锈钢 钝化的影 响.发现 它们的 钝态 - 活态 面积 比 在临 界值 内, 都有 活/ 钝 态 的转 变.实 验 结 果表明了钝 态不锈钢 设备在 缩醛化的 生产 工艺 操 作中 ,因 机械 损 伤造 成钝 化 膜的 局部 破 损,在 一 定的条件上 ,可通过 钝态_ 活态电偶 对的极 化作用,使 局部活 化表面膜 修补致 钝,防止设 备的局 部腐蚀发生.
表面活性剂和溶液pH对硫化钠溶液线性电位扫描的影响
易清风,陈启元,张平民
1999, 5(3): 337-341.
摘要
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硫脲及其衍生物对铜阴极电沉积影响的电化学研究
董云会,邹爱红,赵云霞
1999, 5(3): 342-345.
摘要
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极谱法研究大黄酸_环糊精包结物
李向军, 连军, 张勇, 潘景浩
1999, 5(3): 348-351.
摘要
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2369
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计量指标
第八届国际化学传感器学术会议征文通知
1999, 5(3): 352-352.
摘要
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最新电化学技术应用文献摘引
周志有
1999, 5(3): 353-360.
摘要
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第四期:现代电化学研究方法
第三期:电化学制造专场
第二期:燃料电池专场
第一期:锂离子电池专场
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