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1999年 第5卷 第3期    刊出日期：1999-08-28

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研究论文

椭圆偏振光谱方法对电化学的研究及应用

黄宗卿,张胜涛,谢上芬,陈昌国,杨雨如,朱伟

1999, 5(3):  247-253. 

摘要 ( 2387 )   PDF (271KB) ( 1599 )  

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乙腈溶液中锇氮化合物电化学诱导桥氮偶联过程的原位FTIR反射光谱研究(英)

陈声培,孙世刚,黄国贤

1999, 5(3):  254-260. 

摘要 ( 2288 )   PDF (296KB) ( 1062 )  

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采用原位 红外反射 光谱（ｉｎ＿ｓｉｔｕ Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ Ｓ） 结合紫 外可见 光谱（ Ｕ Ｖ／ Ｖｉｓ） 和 电化学循 环伏安技术（ Ｃ Ｖ） ，研究了［ Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４］（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ 的 电化 学诱 导桥 氮偶 联过 程． 首次 在 Ｐｔ 电 极上检测到桥 氮 混 合 价 锇 物 种［ Ｏｓ＿ Ｎ ≡ Ｎ＿ Ｏｓ］ 及 其 随 电 位 的 变 化 过 程 ． 在 约 ２ ｍ ｍ ｏｌ／ Ｌ 〔 Ｏｓ Ｖ Ｉ（ Ｎ）（ Ｎ Ｈ３） ４〕（ Ｃ Ｆ３ Ｓ Ｏ３） ３ ＋ ０ ．１ ｍ ｏｌ／ Ｌ Ｔ Ｂ Ａ Ｈ 的乙腈溶 液中，选 取０ ．４ ～－ １ ．０ Ｖ 电位 区间 １００ ｍ Ｖ／ｓ 扫描速度 ，对 Ｐｔ 或 Ｇ Ｃ 电 极进行电 化学循环 伏安处 理，处 理 后的 电极 表 面均 可积 累 一层 深绿 色 的沉积物，表 明电化 学诱导 Ｎ＿ Ｎ 偶联效 应已在 电极上 发生， 并形 成了 混合 价 桥氮 络合 物． 同时 ，在 上述过程中 所生成 的混合价 锇氮物种 ，有可能 较强地 吸附在电 极表 面，且 形成 一定 厚度 的表 面层， 从而减缓了 体系中 Ｏｓ Ｖ Ｉ≡ Ｎ 物种在电 极上的 继续还 原．同 时可 以看 到，随 着 Ｃ Ｖ 的 不 断进 行，溶 液 颜色将逐渐 地由黄变 绿．经过 长时间（ 约

镍氧化膜对 H_2PO_2~- 电氧化的去活化效应

蒋太祥,吴辉煌

1999, 5(3):  261-266. 

摘要 ( 2283 )   PDF (262KB) ( 1064 )  

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应用开路 电位 测 量和 循 环 伏 安 法研 究 碱 性 介 质中 Ｈ２ Ｐ Ｏ－２ 在 镍电 极 上 的 电 氧化 过程，并 对镍氧化 膜的去活 化机理 进行了探 讨．结果 表明，镍 电极在 碱性 介质 中由 于氧 化膜 的快 速形成而显示 出明显 的非 催化 活 性． Ｈ２ Ｐ Ｏ－２ 的 氧 化发 生 在 较负 的 电位 范 围， Ｈ Ｐ Ｏ２ －３ 为 氧 化 的 最终 产物． Ｈ２ Ｐ Ｏ－２ 的 氧化过程 分为 Ｈ２ Ｐ Ｏ－２ 吸附 、 Ｐ－ Ｈ 键断 裂、活性 中间 物形 成及 其氧 化等 步骤 ． Ｈ２ Ｐ Ｏ－２与活性 镍充分 的相互作 用是形成 活性基 团及随后 氧化的 必要条件 ．

硫醇自组装膜的电化学表观有效厚度

崔晓丽,蒋殿录,刁鹏,李俊新,童汝亭,顾登平,王心葵

1999, 5(3):  267-271. 

摘要 ( 2348 )   PDF (167KB) ( 1270 )  

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应 用循 环 伏 安 及 交 流 阻 抗 技 术 研 究 了 １８ 烷 基 硫 醇 修 饰 的 金 电 极 在 不 同 浓 度 的 Ｋ３ Ｆｅ（ Ｃ Ｎ） ６／ Ｋ４ Ｆｅ（ Ｃ Ｎ） ６ 溶液中的 电化学 行为，测得 反应的 标准 反应 速率 常数 为～１ ０ － ６ ｃ ｍ ·ｓ － １ ，表观电子 传递系数 为 α＝ ０１５ ，β＝ ０２２ ．提 出自 组装 膜 的电 化学 表 观有 效 厚度 概 念 及计 算 方法 ，应用表观 有效厚 度可以定 量说明自 组装膜 的分子倒 伏或塌 陷的缺陷 程度．

纳米级Li_(2+x)Gd_xSi1_(+x)O_3的溶胶—凝胶法合成及离子导电性研究

陈汝芬,宋秀芹,刘华亭

1999, 5(3):  272-275. 

摘要 ( 2221 )   PDF (175KB) ( 1286 )  

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以 无机盐 和金属 醇 盐为 前 驱 物， 用 溶 胶—凝 胶 法 制 备了 Ｌｉ２ ＋ ｘ Ｇｄ ｘ Ｓｉ１ ＋ ｘ Ｏ３（ ｘ ＝ ０ ～０ ．１ ５） ，用 Ｄ Ｔ Ａ、 Ｔ Ｇ、 Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｔ Ｅ Ｍ 及交 流阻谱等 技术对样 品的结 构、形 貌、粒 径及 离子 导电 性等 进行掺杂量 观察和 测试．结果 表明：其 固溶体形 成的掺 杂量范围 是０ ＜ ｘ ≤０ ．０９ ，在 掺杂 量范 围内， 样品电导率 随掺杂 量增加而 增高；粉 末样品的 平均粒 径为 ８０ ｎ ｍ ；与 传统 的固 相合 成 方法 相比 ，该 法可使样品 的生成 温度降低 ，离子导 电性得到 提高．

锂离子电池锂锰氧化物高压嵌锂材料的结构和电化学性能研究

刘德尧,尤金跨,储炜,杨勇,林祖赓

1999, 5(3):  276-280. 

摘要 ( 2166 )   PDF (216KB) ( 1311 )  

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利 用 Ｘ Ｒ Ｄ、 Ｉ Ｃ Ｐ、 Ｔ Ｇ Ａ 、 Ｄ Ｔ Ａ 及 恒 流 充 放 电 等 方 法 研 究 分 析 了 一 种 特 殊 天 然 结 构 Ｍｎ Ｏ２（ Ｎ Ｍ Ｄ） 材料的结 构、组成 以及电 化学嵌锂 特性． Ｘ Ｒ Ｄ 分析 表明，该样 品材料 是由钠水 锰矿以及水羟 锰矿复 合结构组 成的 Ｍｎ Ｏ２ 纳米 纤 维． 充放 电 循环 结果 显 示，其 前 期循 环容 量 可高 达 １５０ｍ Ａｈ／ ｇ 左 右，但性 能尚不够 稳定． 本文采 用一种 水热法高 压嵌锂处 理，可将 Ｎ Ｍ Ｄ 样品 转变为 具有３ ×３ 大隧道结 构的钡 镁锰矿（ Ｔｏｄｏｒｏｋｉｔｅ） 型锂 锰氧 化 物，既 增 强了 Ｌｉ ＋ 嵌 入 隧道 或 层间 结 构 的循环稳定 性． 并 显著提 高锂锰氧 化物电 极材料性 能的 稳定 性，以 充放 电电 流密 度 为０ ．８ ｍ Ａ／ｃ ｍ ２ ，经过１８０ 次 循环后 其比容量 仍具有 １１０ ｍ Ａｈ／ ｇ ． 该类 大隧道结 构锂锰 氧化物可 作为一 种３ Ｖ 的锂离子电极 材料．

金属钴对泡沫型镍电极及Ni/MH电池性能的影响

袁安保, 张鉴清, 丁万春, 成少安, 曹楚南

1999, 5(3):  281-287. 

摘要 ( 2570 )   PDF (284KB) ( 1321 )  

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活 性物质 为化学共 沉积锌的 Ｎｉ（ Ｏ Ｈ） ２ ，并 物理 掺杂 钴粉 的泡 沫镍 涂 膏式 镍电 极 表现出高的 放电比 容量和循 环稳定性 ，其中 钴 可以 显著 提 高镍 电 极活 性物 质 利用 率， 这是 由于 第 一次活化充 电时由 Ｃｏ 形 成导电 性能良好 的 Ｃｏ Ｏ Ｏ Ｈ 提高了放 电深度， 循环过程 中的容量 稳定 性是 锌和钴协同 作用的 结果，特别 是共沉 积锌，它可 以抑制 γ＿ Ｎｉ Ｏ Ｏ Ｈ 的形成 从而缓 解镍电极 的膨胀 ．

一种制备铂支撑自组装双层类脂膜新方法

刁鹏, 蒋殿录, 崔晓丽, 顾登平, 童汝亭, 钟炳

1999, 5(3):  288-293. 

摘要 ( 2372 )   PDF (169KB) ( 1185 )  

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利 用高功 率超声对 铂电极表 面进行 清洗， 并在 超声 清洗 后的 铂电 极 表面 上形 成 铂支撑自组 装双层 类脂膜（ Ｐｔ＿ Ｂ Ｌ Ｍ） ．该方法 简便快 速，可以制 备较大 面积的双 层类脂 膜，并克服 切割法消耗铂 丝较多 的缺点．研 究表明 用该方 法制 备 的 Ｐｔ＿ Ｂ Ｌ Ｍ 不 仅与 切割 法 制备 的 Ｐｔ＿ Ｂ Ｌ Ｍ 具 有 吻合的电容 值和循 环伏安特 性，而且 还有良好 的稳定 性．

利用充电曲线数据计算钝态金属的腐蚀速度

张远声,龚敏

1999, 5(3):  294-296. 

摘要 ( 2174 )   PDF (180KB) ( 1291 )  

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对 钝态金 属腐蚀体 系推导了 不含近 似处 理的 充电 曲线 方程 式．提 出 了使 用数 值 微分和线性 回归求 解体系电 化学参数 的计算 机方法．

利用导电涂膜直接电解海水法防护生物腐蚀 1.模拟和测量技术

胡维玲,吴玲玲,周静,李竞新,罗瑾,林仲华

1999, 5(3):  299-303. 

摘要 ( 2244 )   PDF (292KB) ( 1198 )  

参考文献 | 相关文章 | 计量指标

基于电化 学微探针 和微弱 信号检测 技术， 采用 四电 极体 系、双恒 电 位仪、锁相 相 关测定系统 以及三维 微调装 置建立模 拟和测量 系统，将 首次实 现对利 用导 电涂 膜直 接电 解海 水法 防护生物腐 蚀中微 米尺度内 痕量 Ｃｌ Ｏ － 浓度 的测量．本 文报道 了模拟和 测量实验 的阶段 性进展．

成对电合成技术

张宏坤,顾登平

1999, 5(3):  304-307. 

摘要 ( 2364 )   PDF (261KB) ( 1429 )  

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本 文主要 介绍作者 在成对电 合成技 术的研究 成果，结 合研究实 例，介绍 了工艺条 件如电极材 料、电流 密度及电 解温度 等的优化 选择以 为同行参 考；并 将成 对电 合成 技术 归纳 分类， 开拓成对有 机电合 成思路，促 进有机 电合成技 术的发 展．

间接法电合成2-甲基丁酸的研究

赵崇涛, 朱则善

1999, 5(3):  310-313. 

摘要 ( 2390 )   PDF (180KB) ( 1761 )  

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以２＿ 甲基＿１＿ 丁 醇为原料 ，四丁基 硫酸氢铵（ Ｔ Ｂ Ａ Ｓ） 或 四丁 基高 氯酸 铵（ Ｔ Ｂ Ａ Ｐ） 为 相转移催化 剂，在硫 酸酸性 Ｃｒ（ Ⅵ） 氧 化媒质中 氧化合成 ２＿ 甲基丁 酸．由 上述 氧化 过程 生成 的 Ｃｒ（ Ⅲ） 可电解再 生为氧 化媒质 Ｃｒ（ Ⅵ） ，在 最佳工艺 条件下 其产率大 于９５ ％ ．

青铜器文物腐蚀受损原因的研究

祝鸿范,周浩

1999, 5(3):  314-318. 

摘要 ( 2445 )   PDF (222KB) ( 2039 )  

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以三千多 年前商周 时代为 代表的青 铜器是 我国金属 质地文物 中的 珍品 ． 因 腐蚀 而造成青铜 器表面铭 文图案 等考古信 息破 坏， 致使 文物 价 值受 到 严重 损害 ，如 一种 常 见的 青铜 器 表面的粉状 锈，又称 青铜病， 在大气环 境下它常 从某些 古铜器锈 皮底 缝中 冒出 并蔓 延，从 而使 青铜 文物遭受破 坏，这是 腐蚀现象 中的特 殊类型． 本文调 查了青 铜病的表 现‘症状’，对青铜 病形成的 过程和原因，以 小孔腐 蚀原理研 究了溶液 的ｐ Ｈ 值和 Ｃｌ － 浓度对 青铜腐 蚀的 影响， 进行 了模 拟闭 塞电 池内化学和 电化学状 态的研 究，提出青 铜病的 产生机理 并探求 符合文 物保 护要 求的 青铜 器保 护处 理方法．

交流阻抗法研究铝合金表面脉冲氧化膜

杜爱玲, 马希骋, 张鹤鸣

1999, 5(3):  319-325. 

摘要 ( 2486 )   PDF (290KB) ( 1307 )  

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本 文采用宽 频阻抗 法首次测 得了 铝合 金表 面 脉冲 氧化 膜 的 Ｂｏｄｅ 图 ．实 验表 明： 脉冲氧化膜 与直流 氧化膜的 主要差别 在于多 孔层，脉 冲氧化膜 比较 均匀， 基本 无缺 陷．通 过显 微观 察及 Ｖ Ｉ 特性 曲线等测 定手段， 进一步佐 证了交 流阻抗测 试的部分 结果．

硫化亚铁电极的电化学合成及性能测试

管从胜, 段淑贞, 李如

1999, 5(3):  326-331. 

摘要 ( 2471 )   PDF (303KB) ( 1727 )  

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采 用循环 伏安法确 定了合成 硫化亚 铁的电 极电 位， 在 Ｌｉ Ｃｌ＿ Ｋ Ｃｌ＿ Ｌｉ２ Ｓ 和 Ｌｉ（ Ｆ Ｃｌ Ｉ）＿ Ｌｉ２ Ｓ两种熔 体中，控 制铁电极 的电位 为－ １０ Ｖ 合成了 硫化亚 铁电极 ，测试了 电极的 充放电 性能． 在 Ｌｉ（ Ｆ Ｃｌ Ｉ）＿ Ｌｉ２ Ｓ 熔盐体 系中电化 学合成 硫化亚铁 电极的 性能最好 ．

不锈钢钝化膜在醛化液中自钝能力的研究

胡肆福,许川壁,陈祖秋

1999, 5(3):  332-336. 

摘要 ( 2522 )   PDF (214KB) ( 1127 )  

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采用电偶 极化 和恒 电 位 极化 等 电化 学 方 法，评 价 １ Ｃｒ１８ Ｎｉ９ Ｔｉ 不锈 钢 阳 极 钝 化膜 和 Ｓ Ｕ Ｓ３６ 不 锈钢原 始钝化膜 在７０ ℃的 维尼纶醛 化液｛ Ｈ２ Ｓ Ｏ４（２４０ ｇ／ｌ ＋ Ｎａ２ Ｓ Ｏ４（ ７０ ｇ／ｌ） ＋ Ｈ Ｃ Ｈ Ｏ（２５ｇ／ｌ） ＋ ［ Ｆｅ３ ＋ ］（３ ５ ．４ ×１０６） ＋ ［ Ｃｌ］（２４ ０ ｍ ｇ／ｌ）｝ 中 的自 钝能 力，探 讨醛 化 液组 分、 Ｆｅ３ ＋ 、 Ｃｌ等 因 素对不锈钢 钝化的影 响．发现 它们的 钝态 － 活态 面积 比 在临 界值 内， 都有 活／ 钝 态 的转 变．实 验 结 果表明了钝 态不锈钢 设备在 缩醛化的 生产 工艺 操 作中 ，因 机械 损 伤造 成钝 化 膜的 局部 破 损，在 一 定的条件上 ，可通过 钝态＿ 活态电偶 对的极 化作用，使 局部活 化表面膜 修补致 钝，防止设 备的局 部腐蚀发生．

表面活性剂和溶液pH对硫化钠溶液线性电位扫描的影响

易清风,陈启元,张平民

1999, 5(3):  337-341. 

摘要 ( 2343 )   PDF (227KB) ( 1421 )  

参考文献 | 相关文章 | 计量指标

硫脲及其衍生物对铜阴极电沉积影响的电化学研究

董云会,邹爱红,赵云霞

1999, 5(3):  342-345. 

摘要 ( 2445 )   PDF (105KB) ( 2006 )  

参考文献 | 相关文章 | 计量指标

极谱法研究大黄酸_环糊精包结物

李向军, 连军, 张勇, 潘景浩

1999, 5(3):  348-351. 

摘要 ( 2369 )   PDF (238KB) ( 1233 )  

参考文献 | 相关文章 | 计量指标

第八届国际化学传感器学术会议征文通知

1999, 5(3):  352-352. 

摘要 ( 1657 )  

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最新电化学技术应用文献摘引

周志有

1999, 5(3):  353-360. 

摘要 ( 1555 )  

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