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当期目录

    2024年 第30卷 第5期    刊出日期:2024-05-28
    有机电合成专辑(雷爱文教授主编)
    第30卷第5期封面和目次
    2024, 30(5):  1. 
    摘要 ( 3 )   PDF (10511KB) ( 32 )  
    相关文章 | 计量指标
    综述
    电化学脱卤氘化研究进展
    李鹏飞, 寇广生, 亓丽萍, 仇友爱
    2024, 30(5):  2313005.  doi:10.61558/2993-074X.3442
    摘要 ( 17 )   RichHTML ( 18)   PDF (1096KB) ( 192 )  
    数据和表 | 参考文献 | 相关文章 | 计量指标

    近年来,含有氘原子的化合物在包括材料和生物医药在内的各个领域中的重要性日益增加,被广泛应用于化学和生物学的机制研究中,将氘原子引入有机化合物已经成为药物分子发展的重要方向之一。同时,在非生物活性物质的活体内氚标记的化合物也发挥了重要作用。自美国食品药品监督管理局(FDA)批准的第一种用于临床治疗的氘化药物问世以来,氘标记的化合物就迅速成为人们关注的焦点,各种有机化合物的氘化方法被广泛开发。其中,卤化物的还原氘化具有高选择性的优势,但是大部分反应策略受到氘源和催化模式的限制。有机电合成作为一种相对绿色的催化模式以及其对氧化还原反应的广泛适应性,电化学卤化物的还原氘化成为替代传统卤-氘原子交换的重要方法之一,它避免了传统方法中过渡金属催化剂、金属试剂及昂贵氘代试剂的使用。近年来卤化物的电化学脱卤氘化得到很快的的发展,电化学脱卤氘化通常仅需要重水作为最廉价易得的氘源就能高效得到高氘代掺入率的产物,这为氘代化合物的合成与发展提供了重要的支撑。本文根据卤化物的类型,综述了电化学条件下芳基卤化物和烷基卤化物还原氘化的最新进展以及其反应机制,有望为未来更为广泛的氘代方法研究以及氘代化合物的研究提供一定的基础.

    论文
    电化学促进的镍催化的α-氰基乙酸酯的α-芳基化反应
    李子萌, 李章健, 方萍, 梅天胜
    2024, 30(5):  2313004.  doi:10.61558/2993-074X.3435
    摘要 ( 16 )   RichHTML ( 17)   PDF (2383KB) ( 304 )  
    数据和表 | 参考文献 | 相关文章 | 计量指标

    β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与α-氰基乙酸酯为底物,可以良好的收率获得目标产物,且具有较好的官能团兼容性。当芳基溴过于富电子时,目标产物发生自偶联。使用DFT计算了产物负离子的还原电势,表明了富电子芳基取代使产物还原电势降低,更易于在阳极发生氧化。通过电化学分析和机理实验,推测为烯醇负离子配体交换型机理而非自由基加成型机理。

    钯催化电化学烯丙位4-吡啶化反应中的配体作用研究
    丁伟杰, 杨春晖, 冯钟涛, 陆仕荣, 程旭
    2024, 30(5):  2313003.  doi:10.61558/2993-074X.3438
    摘要 ( 14 )   RichHTML ( 14)   PDF (2020KB) ( 166 )  
    数据和表 | 参考文献 | 相关文章 | 计量指标

    过渡金属络合物在电化学合成中获得了广泛的应用,其中配体对于络合物在电场中稳定性、催化活性以及选择性的影响还了解有限。4-氰基-吡啶作为一种高效吡啶化试剂,在自由基化学中获得广泛应用。在前期的工作中,我们实现了电化学条件下,手性双膦配体钯络合物催化4-氰基-吡啶与烯丙基醋酸酯反应,构建了多种手性烯丙基吡啶化合物。我们发现双膦配体对反应有着关键的作用,决定着反应的活性、区域选择性和对映选择性。在本工作中,我们系统性地研究了多种双膦配体钯金属络合物,在烯丙基醋酸酯与氰基吡啶的电化学还原偶联过程中的性质。通过控制实验,电化学分析以及理论计算等方法,我们揭示了双膦配体对于络合物稳定性及反应区域选择性的影响。进而,我们发现在电场条件下存在一个非稳定价态的过渡金属络合物。这个非稳定价态的过渡金属络合物中,双膦配体可以将电荷和自旋密度分散于整个络合物之中,而不是局限于金属离子之上。这样,络合物既可以作为电子转移催化剂,也可以作为过渡金属催化剂,同时控制整个电子转移过程以及成键过程。我们认为这种配体与金属在电场条件下的非稳定价态络合物,展现了电化学条件下过渡金属催化的独特能力,这有助于发展未来的新型的电化学催化体系。同时,我们还发现锌电极至关重要,其不仅可以活化4-氰基吡啶,还可以淬灭氰根离子,展现出Lewis酸性金属离子的特殊用途。

    2024第二十二次全国电化学大会第二轮通知
    2024, 30(5):  2. 
    摘要 ( 7 )   HTML ( 33)   PDF (399KB) ( 1136 )  
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