电化学（中英文）

林仲华，罗瑾，田中群，孙世刚，林昌健，毛秉伟，杨勇，林华水

1995, 1(3): 237-247.

摘要 ( 2750 )

PDF (693KB) ( 894 )

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不断创新的电化学研究方法（厦门大学电化学研究工作简介之二）林仲华，罗瑾，田中群，孙世刚，林昌健，毛秉伟，杨勇，林华水执笔（固体表面物理化学国家重点实验室，厦门大学化学系，厦门３６１００５）１历史的回顾与自然科学的其它分支学科一样，电化学科学的建立和纵...

巯基化合物自组装单分子层的研究进展

董献堆，陆君涛，查全性

1995, 1(3): 248-258.

摘要 ( 2697 )

PDF (808KB) ( 1840 )

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超薄层有机材料的制备与研究￣［１］受到人们的广泛关注，有关研究结果和进展正在不断丰富着人类对表面结构与性质关系的理解和认识。与其它制备单分子层的技术相比，自组装技术是一种较新的制备方法，在８０年代后期，迅速成为有关学科的研究焦点。采用此技术制备的超薄层体系主要有两类：一类是巯基化合物在金、银、铜、铂表面吸附形成的单层￣［２，３］，一类是在硅、玻璃、金属氧化物表面通过硅烷化反应形成的单层￣［４］。其中，硫醇类分子自组装单层（ｓｅｌｆ－ａｓｓｅｍｂｌｅｄｍｏｎｏｌａｙｅｒ，３ＡＭ）是被研究得最为广泛和深入的体系。本文主要综述十年来巯基化合物ＳＡＭ的研究进展。

硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题（－）

蔡文斌，柳厚田，周伟舫

1995, 1(3): 259-263.

摘要 ( 2424 )

PDF (345KB) ( 1055 )

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基于铅酸电池的实际应用以及对铅本身电化学行为的兴趣，人们对铅及其合金在硫酸溶液中形成的阳极膜，已做了大量的研究￣［１～４］。其三大进展为：Ｆｌｅｉｓｃｈｍａｎｎ与Ｔｈｉｒｓｋ￣［５］提出成核与生长机理来解释β－ＰｂＯ＿２的形成；Ｐａｖｌｏｖ￣［６］采用光电化学方法研究ＰｂＯ电位区的固相反应；Ｒｕｅｔｓｃｈｉ￣［７］提出阳极膜最外层ＰｂＳＯ＿４为半透膜，保证膜内部的碱性环境。然而总的来说，各个研究者对铅阳极膜缺乏统一的认识。其主要原因是铅阳极膜相组成复杂，至今尚未完全确定。有鉴于此，我们将陆续介绍本小组对于硫酸溶液中铅阳极膜研究的几个问题所持的观点。

中国锂蓄电池及相关材料的研究进展

汪继强

1995, 1(3): 269-269.

摘要 ( 2672 )

PDF (467KB) ( 2123 )

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重点介绍我国锂蓄电池及相关材料的研究及进展。在国家“８６３”高技术计划的“全固态锂蓄电池及相关材料研究”中，我国已掌握了制备大面积薄膜电极（面积≥１００ｃｍ￣２，厚度≤１００μｍ）的工艺技术，并采用ＰＥＯ，ＰＡＮ等聚合物为主体的固体电解质薄膜，制备出各种结构（双极性、极群式和扣式）的原型蓄电地，进行了演示和初步性能评价，在液态电解质锂蓄电池及相关材料研究领域中，我国已研制出圆柱型Ｌｉ／Ｖ＿６Ｏ＿（１８）蓄电池。ＡＡ型ＬｉＡｓＦ＿６－２ＭｅＴＨＦ／Ｖ＿６Ｏ＿（１３）电池的输出容量和比能量分别达６００ｍＡｈ和７５Ｗｈ／Ｋｇ，以５０％ＤＯＤ循环时，寿命可达３００次。近来，我国液态电解质锂离子蓄电池及相关材料的研究工作已取得突破。ＬｉＣｏＯ＿２的比容量达１４０ｍＡｈ／ｇ；经过适当处理的碳材料可使理离子在其中可逆嵌入和脱嵌相应的比容量达到３００ｍＡｈ／ｇ。由此制备的ＡＡ型Ｌｉ／ＬｉＰＦ＿６－ＥＣ＋ＤＥＣ／ＬｉＣｏＯ＿２电池容量已达到１５０ｍＡｈ，以１００％ＤＯＤ循环时的寿命达２００次。对低成本的ＬｉＮｉＯ＿２、ＬｉＭｎ＿２Ｏ＿４材料的研究工作也已取得不同程度的进展。

砷捕捉刻蚀剂反应速率常数研究

罗瑾，苏连永，吴金添，林仲华，田昭武

1995, 1(3): 270-273.

摘要 ( 2391 )

PDF (199KB) ( 827 )

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采用约束刻蚀剂层技术（ＣＥＬＴ）有可能实现纳米级的超微加工目的￣［１，２］。约束刻蚀层形成的方法之一是：通过电化学反应在模板表面上产生刻蚀剂，其在向外扩散过程中即与其它未有刻蚀作用的溶液组分发生快速均相化学反应，从而使刻蚀剂失去活性，刻蚀剂的扩散层厚度可约束在紧靠模板的范围内。而ＣＥＬＴ技术则取决于产生能对特定材料具有高度腐蚀性的腐蚀剂和具有合理的清除反应体系；象强氧化剂溴，邻菲绕啉铁（Ⅲ）和过氧化氢等均可作为刻蚀剂，Ｂａｒｄｅｔａｌ￣［３］等研究者借助扫描电化学显微镜（ＳＥＣＭ）通过电化学产生的溴和邻菲绕啉铁（Ⅲ）直接来刻蚀进行微加工，但未采用约束刻蚀层技术，所刻的线条较宽。本文研究溴和邻菲绕啉铁（Ⅲ）的均相捕捉反应速率常数，为利用约束刻蚀层技术进行微加工打下必要的基础。

尿素－NaBr－KBr熔体中钴及稀土－钴的电沉积

杨绮琴，丘开容，朱德荣，沙励嫦

1995, 1(3): 277-277.

摘要 ( 2349 )

PDF (293KB) ( 1319 )

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稀土－钴合金具有许多优异性能，可用于制作磁性、磁光…等功能材料。日本学者研究了在有机电解液中电沉积Ｃｏ－Ｇｄ薄膜，未见前人研究低温熔盐体系中电沉积稀土合金的报道。尿素－（７９ｍｏｌ％）－ＮａＢｒ（１９．５ｍｏｌ％）－ＫＢｒ（１．５ｍｏｌ％）的熔点为５１℃，可在１００℃左右下作为电解介质。在尿素熔体中加入ＢａＯＡｃ，能增加Ｃｏ￣（２＋）还原为Ｃｏ的阴极极化。因此选择１００℃的尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯＡｃ作为本底熔体，研究Ｃｏ￣（２＋）的电还原，镧、铽、镝、铥各自与钴的电解共沉积。在所研究的熔体中，Ｃｏ￣（２＋）一步不可逆还原为Ｃｏ。测定Ｃｏ￣（２＋）＋２ｅ＝Ｃｏ反应的传递系数α为０．４５，Ｃｏ￣（２＋）在熔体中的扩散系数为２．５×１０￣（－６）ｃｍ￣２·ｓ￣（－１）。稀土离子还原为稀土金属的电位很负，以致在本底熔体分解前未出现阴极波。但在含ＣＯＣｌ＿２熔体中加入ＲＥＣ＿３（ＬａＣｌ＿３、ＴｂＣｌ＿３、ＤｙＣｌ＿３、ＴｍＣｌ＿３），使钴的析出电位向正方移动，而且阴极电流增大，因而有可能发生ＲＥ（Ｌａ、Ｔｂ、Ｄｙ、Ｔｍ）与Ｃｏ的诱导共沉积。在尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯＡｃ－ＣｏＣｌ＿２－ＲＥＣｌ＿３熔体

促进剂分子中共轭π键对细胞色素c电化学的影响

曲晓刚，陆天虹，董绍俊

1995, 1(3): 278-282.

摘要 ( 2773 )

PDF (346KB) ( 1889 )

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比较了具有单功能基团的共轭有机小分子噻吩和四氢噻吩对细胞色素ｃ直接电化学反应的促进作用。发现四氢噻吩不能加速细胞色素ｃ的直接电化学反应。而噻吩是一种很好的促进剂。表明噻吩分子中的共轭π键在加速细胞色素ｃ的电子传递过程中起着重要作用。

动态阻（容）抗法研究Cl－对银铟硒上电化学振荡的影响

谢少艾，邓薰南，尤金跨

1995, 1(3): 283-290.

摘要 ( 2642 )

PDF (491KB) ( 2006 )

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采用现场动态阻（容）抗法测试技术，研究在不同支持电解质溶液中，过氧化氢在电沉积银铟硒电极上阴极还原过程的电化学振荡行为，振荡前后，电极的表面组成亦由ＡＥＳ能谱测得。根据实验结果，详细讨论了氯离子对此电化学振荡机理的影响。

模拟混凝土孔溶液中钢筋钝化膜的光电化学方法研究

储炜，史苑芗，魏宝明，杨勇，陈旭光，林祖赓

1995, 1(3): 291-297.

摘要 ( 2725 )

PDF (495KB) ( 1793 )

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利用光电化学方法研究了钢筋在模拟混凝土孔溶液中（ｐＨ＝９．０～１３．８）钝化膜的电子性质，结果表明，钢筋在该溶液中形成的钝化膜是一种无定形的ｎ－型半导体成相膜，膜由多种铁氧化物组成，其组成受溶液中的离子、ｐＨ值、成膜电位影响。腐蚀抑制剂ＮａＮＯ＿２影响钝化膜的组成和生长过程，从而提高钢筋的抗氯离子点蚀能力。

锆系Laves相储氢合金电极的性能研究

高学平，杨化滨，宋德瑛，张允什，周作祥，张维，申泮文

1995, 1(3): 298-304.

摘要 ( 2690 )

PDF (1342KB) ( 1048 )

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Ｚｒ（Ｖ＿（０．２）Ｍｎ＿（０．２）Ｍｏ＿（０．０６）Ｎｉ＿（０．５４））＿（２．４）合金经ＨＦ溶液处理后，合金表面由富Ｚｒ和富Ｍｎ层转变成富Ｎｉ层，从而使电极初期活化周期明显缩短，电极表面氢吸附性能改善，表面反应电阻减小。本文探讨了上述电极表面反应机理，即表面Ｎｉ的催化、氢吸附和氢转移机理。对阻抗谱进行拟合，给出了相应的电极反应等效电路。

可逆体系中园盘微电极循环伏安法理论研究

庄乾坤，陈洪渊

1995, 1(3): 305-312.

摘要 ( 2648 )

PDF (302KB) ( 838 )

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用新的处理方法提出可逆体系微盘电极准稳态及快速循环伏安理论电流公式，新方程表示了微盘电极电流可分解成平面扩散与球面扩散传质两项之和，微盘电极上的电流特征取决于各种参数的改变。例如τ（）和ｖ。本文对微电极循环伏安法出现稳态、准稳态曲线及形成“滞后环”等原因及条件均从理论上作出解释，并进行了定量计算；文中对微电极快速循环伏安理论也有详细讨论。

对甲苯磺酰胺和1．4－丁炔二醇在汞电极上的共吸附

黄树坤，谢乃贤，高德，刘强

1995, 1(3): 313-318.

摘要 ( 2780 )

PDF (257KB) ( 825 )

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用电毛细曲线、微分电容曲线、Ｓｔｕａｒｔ模型和自洽场分子轨道法（ＣＮＤＯ／２）研究对甲苯磺酰胺和１．４－丁炔二醇在汞电极上的共吸附特性。此共吸附本质上是一种物理吸附。在其最大的吸附电位附近，二者分别以侧卧与平卧方式吸附于汞表面，并在共吸附层中表现出静电斥力作用。当两者的浓度相等时，１．４－丁炔二醇的吸附占优势。

平面结构非均匀体系的介电驰豫─—组成相的数目与电导对弛豫的影响

赵孔双，花井哲也

1995, 1(3): 326-326.

摘要 ( 2842 )

PDF (516KB) ( 1125 )

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非均匀体系在０．１ｋＨｚ～１０ＭＨｚ频率范围显示出显著的介电弛豫，为了弄清介电弛豫的原因以及该弛豫与非均匀体系界面数目的关系，本文从介电的观点在理论及实验两方面讨论了典型的非均匀体系的例子：膜／溶液体系。特别地，对频率域的介电弛豫谱与组成相的结构及浓度的关系进行了分析，并在Ｍａｘｗｅｌｌ－Ｗａｇｎｅｒ机理的基础上现象论地解释了弛豫的原因。非均匀体系的介电弛豫性质具有下列特征：（１）介电弛豫数目等于体系内界面种类的数目；（２）特征弛豫频率紧密地依存于溶液相的电导。

相对论密度泛函法对CN~－在铜和银电极上振动频率的研究

廖孟生, 吕鑫, 张乾二

1995, 1(3): 331-331.

摘要 ( 2871 )

PDF (374KB) ( 1520 )

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对ＣＮ￣－在铜和银电极上的吸附性质进行了相对论密度泛函簇模型计算。结果表明，电场微扰方法可以描述ＣＮ￣－在铜和银电极上吸附的表面现象，电极势诱导的频率移动被理解为Ｓｔａｒｋ效应所引起；内振动模式Ｍ－ＣＮ和Ｃ－Ｎ的耦合对电位诱导的Ｃ－Ｎ振动频率变化的大小起重要作用。计算所得的由Ｓｔａｒｋ效应所引起Ｃ－Ｎ振动频率变化的斜率与实验结果相符。

碱性电镀光亮锌镍合金研究

蔡加勒，周绍民

1995, 1(3): 332-338.

摘要 ( 2833 )

PDF (475KB) ( 1968 )

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在总结镀液的电化学特性和锌镍合金镀层的晶体结构与性能等实验结果的基础上，提出碱性电镀光亮锌镍合金的工艺规范和直接把锌酸盐镀锌液转化为碱性电镀光亮锌镍合金镀液的方法。生产实践证明，该工艺稳定，镀层光亮、耐腐性好、硬度较高、无氢脆，镍含量可在９～２０ｗｔ％范围内随意控制。

高活化铝合金牺牲阳极材料的研制

魏兆波，吴建华，陈光章，姜松尧，李振亚

1995, 1(3): 339-341.

摘要 ( 2730 )

PDF (184KB) ( 1043 )

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通过添加锌、铟、锡、镓等合金元素和适当的冶炼工艺，研制成功了工作电位负于－１．４０ｖ（ＳＣＥ）、实际电容量≥２１７５Ａ·ｈ／ｋｇ、表面活性高、溶解非常均匀的铝合金牺牲阳极，该铝合金牺牲阳极在海水、淡海水介质中具有优异的电化学性能，可全面替代镁合金牺牲阳极，具有较高的技术经济优势。

酒石酸法合成的LiCoO_2的结构及其二次锂电池行为研究

章福平

1995, 1(3): 342-347.

摘要 ( 2765 )

PDF (240KB) ( 873 )

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采用Ｘ射线衍射，光电子能谱，库仑滴定，循环伏安等方法研究酒石酸法合成的ＬｉＣｏＯ＿２的结构及其二次锂电池行为。结果表明ＬｉＣｏＯ＿２具有六方晶系空间群结构，相应晶胞参数ａ＝０．２８１０ｎｍ，ｃ＝１．４０８８ｎｍ；其中Ｃｏ￣（３＋）为低自旋；且其表面存在Ｌｉ＿２Ｏ。同时，其二次锂电池电容量可达１２０ｍＡ·ｈ·ｇ￣（－１），半容量工作电压达３．８ｖ，当正极中Ｌｉ￣＋含量（Ｘ）为０．４５１≤ｘ≤０．９３４时，该电池开路电压（Ｅ）符合：Ｅ＝４．３１８－０．４５０Ｘ￣（２／３）。

掺铒硫化锌薄膜界面态及其对驰豫发光影响的研究

王余姜，柳兆洪，陈振湘

1995, 1(3): 348-352.

摘要 ( 2303 )

PDF (350KB) ( 2344 )

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应用ＸＰＳ及电容－电压测试研究硫化锌薄膜的界面态，采用电脉冲瞬态激发技术研究Ｅｒ￣（３＋）激活的ＺｎＳ薄膜特征跃迁非指数衰减过程的弛豫发光，分析了由于氧吸附形成的界面态对弛豫发光的影响。

电沉积铁前对称交流电对阴极表面的影响

扈心坦

1995, 1(3): 353-356.

摘要 ( 2306 )

PDF (1239KB) ( 917 )

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研究了低碳钢在镀铁溶液内经对称交流电处理后在表面形成活化膜的组成及厚度，观察了镀铁层与基体界面的形貌，结果发现，活化膜的厚度随活化电流密度而变化，当电流密度为７Ａｄｍ￣（－２）时，在表面形成了一个厚度为２０～２５ｎｍ的洁净活化膜，镀铁层与基体结合牢固。探讨了对称交流电对阴极表面的作用机理。

贮氢合金的氧化与抑制

王素琴，夏保佳，尹鸽平，史鹏飞

1995, 1(3): 357-361.

摘要 ( 2303 )

PDF (927KB) ( 903 )

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近年来以贮氢合金材料作负极，氧化镍、二氧化锰等物质作正极的电池发展很快，尤其是金属氢化物／镍蓄电池（简称ＭＨ／Ｎｉ电池），已被作为一种新型的“绿色能源”而广泛研究￣［１，２］。美国、日本、法国及我国都竞相开发。ＭＨ／Ｎｉ电池虽有许多优点，但也存在一些亟待解决的问题。如随着电池循环次数的增加，负极容量逐渐下降，以致电池寿命终止。有关研究认为：这是由于贮氢合金被氧化￣［３］和粉化的结果，本文主要研究电池中贮氢合金在各种条件下被氧化的规律。

锌酞菁掺杂C_（60）在InP电极上的光电性能研究

詹梦雄，余荣清，郑标练，程大典，郑兰荪

1995, 1(3): 362-365.

摘要 ( 1920 )

PDF (254KB) ( 1127 )

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Ｃ＿（６０）球烯是具有高度对称性的全碳原子簇，它既是电子受体，又是电子给体，表现出特有的光物理与光化学性能￣［１，２］．近十多年来众多的研究者对具有电子给体和电子受体的共轭π电子体系化合物在光照下的行为进行了深入研究￣［３］，认为用它作为有机光电子功能材料具有十分广阔的前景。随着人们对球烯研究的不断深入，尤其是宏观量球烯的合成与分离已日趋完善，以球烯为基础的有机光电材料必将越来越受到重视．金属酞青化合物由于拥有众多π电子的共轭体系，具有良好的光敏、半导体等性能，是较好的有机光电材料￣［４．５］．但在可见光区，其光敏性仍不够强，本文以ＺｎＰｃ掺杂Ｃ＿（６０）探索其光电性能，以期提高其光敏性．同类研究尚未见文献报道．

最新电化学技术应用文献摘引

1995, 1(3): 370-374.

摘要 ( 1534 )

PDF (160KB) ( 902 )

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