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1995年 第1卷 第4期 刊出日期:1995-11-28
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研究论文
电化学基础研究的进展
──
电化学高级研讨班讲座
田昭武, 苏文煅
1995, 1(4): 375-383.
摘要
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电化学基础研究的进展电化学高级研讨班讲座田昭武,苏文煅(固体表面物理化学国家重点实验室,厦门大学化学系,厦门,361005)电化学是研究电子导体(或半导体材料)/离子导体(通常为电解质溶液)和离子导体/离子导体的界面结构、界面现象及其变化过程与机理的...
电化学现场时间分辩FTIR反射光谱和程序电位阶跃暂态响应信号同步检测系统
孙世刚,陈小瑜,卢国强,林文锋,李南海,陈声培,戴鸿平,穆纪千
1995, 1(4): 387-388.
摘要
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应用弛豫(或暂态)方法研究电极过程动力学始于五十年代。由于通过对暂态实验数据的解析能够获得反应速度常数、扩散系数、传递系数、交换电流密度等参数,从而唯象地描述电化学反应动力学,这一研究领域至今仍然十分活跃。从八十年代发展起来的电化学现场红外光谱为研究电化学反应机理提供了分子水平上的数据,从而深化了对速度控制步骤等细节的认识。近几年来我们通过发展时间分辨电化学现场PTIR光谱和程序电位阶跃技术成功地在分子水平上研究不可逆电化学反应的动力学,获得中间体或产物的生成速率。显然,结合时间分辨红外光谱的信息和程序电位阶跃获得的数据将对电化学反应的机理和动力学有更深刻的认识.迄今为止,这两类研究都是分别进行的.时间分辨红外光谱必须使用“薄层电解地”,而暂态方法则应用常规的电解池,这导致了实验条件的不一致,从而对实验数据解析产生分歧.理想的解决办法是两种研究方法都使用同一红外“薄层电解池”,并且同步检测电化学反应体系的电响应(电压、电流)和光响应(红外光谱)信号.本文报道了我们建立的同步检测系统,并通过研究甲酸在Pt电极上的氧化过程对该系统进行检验,实验结果同时显示了红外“薄层电解池”的快速响应特性.
现场拉曼光谱研究聚吡咯的去质子化和氧化降解
高劲松,陈菁,陈衍珍,薛奇,田中群
1995, 1(4): 389-396.
摘要
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利用电化学现场拉曼光谱结合循环伏安法,研究了中性和碱性溶液中聚吡咯(PPY)膜的行为及其结构.结果表明,氧化态PPY中吡咯环N原子上的H失去发生去质子化,形成一种醌式结构.由于该醌式结构的出现使PPY的C=C伸缩振动峰发生分裂,且因该醌式结构不能被进一步氧化,以致pH值增大,去质子化程度提高,PPY变得较难被氧化,而使其可逆性也受到一定程度的破坏,在pH=13的强碱性溶液中,PPY膜在正于OV的电位区间内发生降解,该降解过程可能涉及到PPY的吡咯环单元结构的破坏.
Pt/C-SPE和PtRu/C-SPE膜电极上甲醇的催化氧化
苏爱华,李长志,孙公权,张颖,陆天虹
1995, 1(4): 397-401.
摘要
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采用化学还原法制得直接甲醇燃料电池中甲醇阳极氧化的Pt/C和PtRu/C催化剂.结果表明后者比前者具有更高的催化活性.通过XRD和XPS的分析,阐明了Ru对提高甲醇电催化氧化活性的作用.
在弱碱性及中性介质中AISI304不锈钢载波钝化膜光电化学研究
杜天保,曹楚南,余家康,林海潮
1995, 1(4): 402-407.
摘要
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采用光电化学方法—恒电位光电流测量技术研究了AISI304不锈钢在0.lmol/LNa_2B_4O_7及0.5mol/LNa_2SO_4介质中载波钝化膜,光电流测量结果表明:光电流大小与电极电势、成膜条件及测量介质有关.载波钝化膜基本上是高度无序的非晶态膜.
电沉积条件对锌镀层织构的影响
许书楷,杨防祖,周绍民
1995, 1(4): 408-414.
摘要
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采用XRD方法研究添加剂、络合剂,以及电流密度对锌酸盐镀锌层的织构和晶粒尺寸的影响.结果表明,添加剂AA-1的存在有利于(101)晶面取向;而DIE则使镀层转变为(ll0)择优;两种添加剂同时存在下,可在一定的电流密度范围内获得高择优取向的锌镀层,而当又有络合剂TEA和EDTA同时存在时,则可在更宽广的电流密度范围内制得晶粒细密、表面光亮,择优系数TC_(110)在98%以上的高择优取向锌沉积层.
模拟混凝土孔溶液中钢筋钝化膜生长动力学及孔蚀过程的研究
储炜,史苑芗,魏宝明, 杨勇,陈旭光,林祖赓
1995, 1(4): 415-421.
摘要
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用恒电位电流衰减法及激光扫描光电化学显微技术研究了在于pH=12.5及13.8的模拟混凝土孔溶液中钢筋钝化膜的生长动力学及相应的破坏过程,实验结果表明,钢筋钝化膜的生长过程存在两个主要阶段,各阶段膜厚均与生长时间存在正比对数关系,但当t<30秒和t>30秒时,膜的生长表现出不同的动力学特征.在钝化膜发生点蚀前,钝化膜的微区光电流表现出一定的预兆.腐蚀抑制剂NaNO_2影响膜的生长过程及膜厚,能提高钢筋的抗氯离子点蚀能力.
电分析化学在杂多酸(盐)研究中的应用──稀土钨砷、钨镓及钨钛杂多配合物氧化还原性质的研究
王为清,张秀媚,刘景福
1995, 1(4): 422-426.
摘要
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应用电化学方法,系统研究keggin结构稀土取代衍生物Ln(MW_(11)_2(M=As,Ti,Ga,Ln=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy)在溶液中的氧化还原性质,得其氧化顺序,提出还原机理。
循环伏安量热法研究铜在铂电极上的电沉积
朱永春
1995, 1(4): 427-431.
摘要
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循环伏安量热法研究了欠电位沉积条件下,铜在LiClO_4溶液中,铂电极上的电沉积过程,循环伏安热谱图和循环伏安微分热谱图表明,铜离子的电沉积为一放热过程.其中铜~铂(层)相互作用能为-3227.0kJ/mol.沉积铜的电氧化包括了吸热的活化和放热的氧化两个过程.活化过程的焓变为747.0kJ/mol,氧化过程的焓变为-189.9kJ/mol,与热力学数据一致.
聚苯胺Langmuir-Blodgett膜的电聚合制备及电化学性质
华炳增,谢兆雄,陈衍珍, 张韫宏
1995, 1(4): 432-438.
摘要
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在加有苯胺的亚相上,铺展硬脂酸分子,在气液界面上可形成苯胺-硬脂酸Langmuir膜.随膜压增大至5.0×10 ̄(-6)N时,苯胺与硬脂酸间的氢键会发生重排,形成另外一种构型的Langmuir膜,分子所占面积减小,膜增加一个苯环的厚度.将膜转移到SnO_2导电玻璃基底上,制成硬脂酸-苯胺Langmuir-Blogdett膜,经电化学氧化,苯胺可聚合成薄膜。膜夹在两层硬脂酸分子间,它的电化学行为不仅受到离子膜中传输过程的影响,同时受到硬脂酸极性亲水端(-COO ̄-)的作用.
18/8型不锈钢在受力形变条件下腐蚀电化学行为的研究
林昌健,冯祖德,林福龄,王发扬,谭建光,王元辉
1995, 1(4): 439-445.
摘要
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应用电化学稳态技术、电化学交流阻抗、微区电化学技术及扫描电镜等方法,研究18/8型不锈钢在Na_2S_2O_3稀溶液中,受外力形变条件下的腐蚀电化学行为.结果表明:力学因素可使表面腐蚀电化学活性增加;表面微裂纹的发生、消失和再钝化的动态过程,同时受电位和拉应力的影响;点腐蚀可优先发生在应力集中位置,点蚀的发展可能诱导不锈钢的应力腐蚀开裂.
改性电解二氧化锰研究
袁国辉,褚德威,申日辉,潘宏伟,张翠芬
1995, 1(4): 446-450.
摘要
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用电解法制备一种掺杂铋的改性二氧化锰材料(Bi-EMD).通过x射线衍射及光电子能谱分析,Bi-EMD属于γ-MnO_2,Bi以Bi_2O_3形式存在于改性材料中,且材料中Bi含量随电解时Bi ̄(3+)浓度增加而增加.当电解液中Bi ̄(3+)浓度为0.008mol·L ̄(-1)时,材料中Bi含量高达14.3%(重量百分比).用Bi-EMD装配成AA型Zn/MnO_2试验电池.通过循环寿命实验,Bi-EMD表现出良好的可逆性.
Al-Mn合金镀层的组成结构及其耐蚀性
过家驹, 郭乃名
1995, 1(4): 451-455.
摘要
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研究了在低温熔盐中(低于200℃)电沉积Al-Mn合金镀层成分的控制,镀层化学组成与结构之间的关系以及镀层的耐蚀性能.提出影响镀层锰含量的主要因素是熔盐中锰离子的浓度.镀层含锰量在25~40(wt)%之间可形成非晶态结构.实验表明,Al-Mn合金镀层在0.5mol/LH_2SO_4熔液及NaCl溶液中具有优良的耐蚀性,非晶态结构的Al-Mn合金镀层的耐蚀性更为优异.
Ti/SnO_2+Sb_2O_3/PbO_2阳极的性能研究
梁镇海,王森,孙彦平,许文林
1995, 1(4): 456-460.
摘要
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以SEM、EDS和XRD研究Ti/SnO_2+Sb_2O_3/PbO_2阳极.测定该阳极在1mol/LH_2SO_4中的使用寿命及其电化学动力学参数a、b、i_o,并用双位垒模型讨论了其动力学参数。结果表明该电极具有优良的电化学性能和较长的使用寿命.
电化学在纤维织物染色中的应用
佟白,高淑珍,王俊哲,魏继玲
1995, 1(4): 461-464.
摘要
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对蛋白质纤维—丝绸的电化学染色方法进行了初步探索.文中讨论了影响电化学染色上染率的诸因素,并给出上染率α随槽压v变化的经验方程.实验表明:电化学染色方法较常规染色方法能明显地提高上染率,降低能耗,并减少环境污染.
邻苯二胺对1,4-二氧六环介质中HRP酶电极催化性能的影响
陈红,吴辉煌
1995, 1(4): 465-468.
摘要
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新型镀锌添加剂SD-1对锌电沉积过程作用机理的研究
吴华强,严怡芹,倪光明
1995, 1(4): 469-471.
摘要
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最新电化学技术应用文献摘引
1995, 1(4): 475-479.
摘要
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