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2023年 第29卷 第10期    刊出日期：2023-10-28

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第29卷第10期封面和目次

2023, 29(10):  0-0. 

摘要 ( 29 )   PDF (39341KB) ( 278 )  

相关文章 | 计量指标

综述



钠离子电池硬碳基负极材料的研究进展

殷秀平, 赵玉峰, 张久俊

2023, 29(10):  2204301.  doi:10.13208/j.electrochem.2204301

摘要 ( 3722 )   RichHTML ( 235)   PDF (4161KB) ( 5465 )  

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本文系统地总结了近年来钠离子电池中硬碳负极材料的研究进展以及相应储钠机理的发展历程，并从结构设计和电解液调控两方面综述了硬碳材料性能的提升策略。简述了前驱体的选择、碳化温度、预处理、造孔剂、杂原子掺杂、材料复合、电解液调控以及预钠化等策略对硬碳负极材料储钠性能的影响。本文为高性能低成本硬碳材料的设计合成和电解液匹配提供了新的见解，并展望了未来硬碳负极材料进一步研发的方向。

论文



电解液中Cu(111)晶面电溶解/沉积势垒施加电荷相关性的跨尺度计算

乔行, 朱勇, 孙升, 张统一

2023, 29(10):  2205171.  doi:10.13208/j.electrochem.2205171

摘要 ( 413 )   RichHTML ( 14)   PDF (2659KB) ( 1121 )  

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电化学沉积和电化学腐蚀的核心问题是不同电压/电荷作用下的电极/电解质界面行为，其控制量是溶解/沉积反应路径的势垒，但是势垒的测量和计算难度比较大。本文采用密度泛函和连续介质耦合方法研究了不同加载电荷面密度下平整表面和含阶梯表面的Cu（111）面薄板电极直接和间接溶解/沉积两种路径的能量形态。结果发现，不同加载电荷面密度下溶质Cu原子在Cu（111）面的表面扩散和溶解过程中初末态能量分别和最高过渡态能量存在简单的线性关系，符合经典的Brønsted-Evans-Polanyi关系。在直接/间接溶解和沉积过程中，势垒和加载的电荷面密度呈线性或二次函数关系。通过这些表达式可以直接从稳态能量计算溶解/沉积和表面扩散的势垒，也可以直接计算不同加载电荷面密度下的势垒，极大的降低实验和计算工作量。通过拟合公式计算出不同临界加载电荷面密度时的势垒大小可以得出：对于溶解过程中，随着加载电荷面密度逐渐增大至0.135 |e|/Ų，阶梯处原子首先以直接溶解的方式进入到电解质溶液中；对于沉积过程，随着加载电荷面密度降低至0.105 |e|/Ų，电沉积首先发生在平整表面，并可越过较低的表面扩散势垒移动至台阶处，表面扩散是速率控制步骤。当加载电荷面密度进一步减小为0.086 |e|/Ų，此时的沉积方式以直接沉积到阶梯位置为主。



氧化钨和磷钨酸对LiNi_0.96Co_0.02Mn_0.02O₂材料的表面包覆改性研究

赵刚, 龚正良, 李益孝, 杨勇

2023, 29(10):  2204281.  doi:10.13208/j.electrochem.2204281

摘要 ( 420 )   RichHTML ( 25)   PDF (1915KB) ( 888 )  

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随着电动汽车的高速发展，对锂离子电池的能量密度、循环性能和成本提出了更高的要求，目前已有的高镍材料LiNi_0.8Co_0.1Mn_0.1O₂(NCM811)能量密度可以达到760 Wh·kg^-1，已成为锂离子正极材料发展的重要方向。超高镍三元正极材料（ LiNixCoyMn_1-x-yO₂，x ≥ 0.90）具有超过210 mAh·g^-1比容量，因而可实现更高的能量密度，但目前关于超高镍材料的研究工作仍然比较少。超高镍正极材料的研究极具实用意义，因此，本文选择LiNi_0.96Co_0.02Mn_0.02O₂（NCM96）这一超高镍材料进行研究。为了提升超高镍三元正极材料NCM96的电化学性能，本工作采用了氧化钨和磷钨酸来对其进行包覆改性，并系统研究了材料改性前后的结构、形貌及电化学性能。其中，氧化钨包覆能有效提升三元材料的电化学性能，但目前尚未有利用氧化钨对超高镍正极材料进行包覆改性的报道。此外，磷钨酸是一种可以同时实现氧化钨和磷酸盐双重包覆的物质，双重包覆有望实现比单一元素包覆更优的电化学性能。本工作通过NCM96前驱体与磷钨酸和氧化钨液相共混，烘干后混锂烧结实现氧化钨和磷钨酸包覆。研究结果表明，两种表面改性方法对超高镍三元正极材料首圈放电比容量影响都较小，且能有效改善材料的长期循环性能。对比两种改性材料的高温电化学性能，发现经磷钨酸包覆改性后的材料其高温循环性能优于氧化钨包覆改性，说明磷钨酸的P/W双元素改性优于WO₃的W单元素改性。



FeNi-CoP/NC双功能催化剂的制备及电催化性能研究

刘思淼, 周景娇, 季世军, 文钟晟

2023, 29(10):  211118.  doi:10.13208/j.electrochem.211118

摘要 ( 459 )   RichHTML ( 25)   PDF (7559KB) ( 960 )  

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以ZIF-67为前驱体，采用异原子掺杂、高温热处理等方法制备了含有多种过渡金属、非金属粒子的多孔碳材料作为锌-空气电池催化剂。通过SEM、XRD、XPS和电化学方法对催化剂进行物理化学表征和催化性能测试，最后组装成全电池进行充放电性能实验。结果表明，制得的FeNi-CoP/NC的ORR半波电位达到了0.83 V，高于商用的Pt/C催化剂；OER电流密度在10 mA·cm^-2时过电位为290 mV并可平稳地保持12 h，显示了良好的催化活性与稳定性。全电池性能测试显示其峰值功率密度较高为150 mW·cm^-2，在3 mA·cm^-2电流密度下保持了0.6 V的较窄电势间隙。