... 为了解决三元材料中镍含量升高所造成的循环稳定性下降的问题,掺杂和表面包覆都是常用的改性手段[9]. 其中,通过有效的表面包覆可以降低三元材料与电解液的反应活性,从而使得材料显示出提升的循环稳定性. 一般来说,包覆层通常为不具备电化学活性的惰性材料,如Al₂O₃[10]、ZrO₂[11]、LiF[12]和TiO₂[13]等,如果包覆层过厚,则会影响正极表面的Li+传输,从而限制材料容量的发挥并且降低其倍率性能[14];如果包覆层太薄,则不能有效地改善正极的长循环稳定性,因为包覆薄层长期受到电解液的侵蚀后,容易发生溶解和脱落,正极表面依然会受到电解液及其分解产物的攻击,从而造成容量的衰减[15,16]. 为了克服上述惰性材料包覆的缺点,科研工作者将两种不同镍/钴/锰（或镍/钴/铝）比例的材料相结合,制备出核壳结构的三元正极材料. 核壳材料的核与壳都具备电化学活性,通常材料中的钴元素从中心到表面均一分布,其中核的镍含量较高,可提供高容量,而壳的镍含量较低且锰（或铝）含量较高,可以有效抑制电解液在电极表面的分解,从而提升电极/电解液界面的稳定性和电池的长循环性能[17,18]. 这种核壳结构的材料在充放电循环的前期具有优异的循环稳定性和热稳定性,但核壳之间成分和结构上的差异将会使核与壳在循环过程中出现不同程度的收缩而逐渐分离,从而抑制离子/电子在核壳间的扩散-迁移过程,造成材料长循环性能的急剧下降. 为了克服这种界面相容性问题,Sun等人先后提出了核壳浓度梯度材料（简称核壳梯度材料）[19]和全浓度梯度材料（简称全梯度材料）[20]. 所谓的核壳梯度材料,其内核成分不变,而外壳的成分由内到外逐渐变化,这可以解决了核壳成分差异过大造成的核壳分离现象[21]. 在核壳梯度的基础上还进一步研发了全梯度材料,其颗粒中心到表面整个范围内各元素浓度呈线性变化,因此不存在明显的内核和外壳的分界线[16]. ...