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电化学促进的镍催化的α-氰基乙酸酯的α-芳基化反应
李子萌, 李章健, 方萍, 梅天胜
电化学(中英文)    2024, 30 (5): 2313004-.   DOI:10.61558/2993-074X.3435
摘要   (20 HTML28 PDF(pc) (2383KB)(460)  

β-氨基酸在医药领域有着广泛的应用。本文利用镍催化的成对电解策略,发展了一种羰基α-芳基化反应,实现了α-芳基-α-氰基乙酸酯的合成。产物可通过简单还原制备α-芳基-β-氨基酸,具有极高的附加价值。在温和条件下,以缺电子芳基溴与α-氰基乙酸酯为底物,可以良好的收率获得目标产物,且具有较好的官能团兼容性。当芳基溴过于富电子时,目标产物发生自偶联。使用DFT计算了产物负离子的还原电势,表明了富电子芳基取代使产物还原电势降低,更易于在阳极发生氧化。通过电化学分析和机理实验,推测为烯醇负离子配体交换型机理而非自由基加成型机理。



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Figure 9. DFT calculations of the proposed mechanism at PBE0-D3(BJ)/def2-TZVP-SMD(DMAc)//PBE0-D3(BJ)/def2-SVP-SMD(DMAc).
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